电动汽车防火安全策略研究
Abstract: Thermal runaway of power battery is the fatal danger of electric vehicle safety accident. In order to reduce a series of spontaneous combustion accidents caused by thermal runaway of batteryt the mechanism of spontaneous combustion and thermal run away of electric vehicle is an alyzed in this paper, and From the battery pack fireproofing ability, battery thermal runaway warning system, vehicle non-metallic flame retardant performanee several aspects to improve the vehicle fire safety ability of electric vehicles. Fin ally, some reasonable suggestions on the fire safety of electric vehicles are put forward.
Keywords: Electric vehicle; Battery thermal runaway; Warning systems; Flame retard a ncy; Fire safety
CLC NO.: U469.7 Document Code: A Article ID: 1671-7988 (2020) 06-04-05
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近年來,随着电动汽车行业飞速发展,电动汽车自燃起火事故频 繁发生,严重打击了消费者
对电动汽车市场的信心,在电动汽车面临 要低成本、长续航、充电快等压力下,电动汽车的防火安全问题面临 前所未有的多重挑战,电动汽车的安全问题再度成为行业及社会的焦 点,如何提升电动汽车的防火安全性能变得迫在眉睫,动力电池作为 电动汽车最为核心的储能部件,动力电池的可靠性及安全性直接影响 电动车的整车安全性能。
1电动汽车自燃事故分析
据统计,2021年下半年电动汽车汽车销量大幅下跌,消费者对 电动汽车市场的恐慌主要原因为:动力电池的寿命、续航里程及电动 汽车防火安全性。图1为近几年来的电动汽车自燃数据统计,2021年 的上半年,国内发生的电动汽车自燃事故就超过20多起,电动汽车 防火安全对市场销量造成很大的影响。电动汽车的自燃事故主要原因 分析有:车辆发生碰撞,电池包受到挤压变形引发的自燃事故;车辆涉 深水区或长时间雨水浸泡,电池包进水发生短路发生自燃事故;车辆 长时间过充电情况下,引发充电、充电桩及电池过载发热等情况导 致自燃事故,图2中显示充电自燃在自燃事故中占比最高;动力电池 及高压电器部件等负载过大、短路、干涉等引起自燃火灾事故;车辆在 长期行驶在高低温恶劣的环境下,电池加速老化使用寿命减少导致发 生自燃事故。区别于传统汽车,电池包发生热失控导致整车自燃火灾 事故最主要原因,故对电池包热失控管控是提升电动汽车防火安全的 关键。
2电池热失控机理分析
动力电池是防火安全风险最高的部件,市场上电动汽车的动力电 池主要为锂离子电池。热失控的定义为电池内部出现放热连锁反应引 起电池温升急剧变化达到不可控上升的现象,如电池出现冒烟、起火 燃烧及爆炸现象。
电池热失控的原因主要分为:机械诱因、电化学诱因和热诱因, 图3为电池热失控原因分析图。机械诱因多为车辆受到撞击、挤压及 针刺等状况,电池发生了机械变形破损,电池的隔膜被穿刺破裂等, 导致电池发生了内短路;电化学诱因多为车辆发生多次过充、放电电 池状况,电池容易产生树枝状结晶穿破隔膜造成内短路;热诱因多为 电池受热温度过高,电解液温度持续升高,隔膜熔解造成内短路。内 短路是电池热失控最常见的特性,发生内短路后会引起电池正负极材 料发生剧烈化学反应,单体电芯温度急剧上升,压力过大造成外壳破 裂,电解液外漏产生大量的热和气体,转变为热扩散蔓延到其它电芯, 引起电池整包的热失控,导致整车自燃起火爆炸事故。
3电池包防火安全提升
电动汽车中的动力电池自燃具有燃烧速度快、热值高、差异大和 扑救困难等特点,目前动力电池己经采取了很多的安全措施。可以通 过电池设计结构,提高壳体材料防火性能,改善电池散热系统,提升 电芯材料防火性能等方而,来提升电池包的防火能力,可以降低发生 火灾的可能性。
3.1电池包壳体防火安全提升
传统的电池包壳体材料多为飯金材料,为了提高电池包的能量密 度,非结构件的上盖多选用轻量化材料,例如:SMC、玻纤增强树脂、 碳纤维增强树脂和铝合金等材料,提升非金属外壳的阻燃性能变得尤 为关键。高阻燃外壳可以延缓热失控发生时火势蔓延的作用,同时改 善电池包的密封性能,对电池包防水性能、热失控后烟雾的泄露和燃 烧扩散也有很大的影响。
铝合金材料电池包上壳体轻量化优势明显,但是会存在电池热失 控发生时电解液高温瞬间灼穿的风险,导致电池包内部电解液泄露着 火的风险。通过在电池包外壳内部表层喷涂一种防火胶,可以提升整 包的阻燃性能,同时壳体材料还具有很好的吸能效果,使得电池包更 加安全。徐保峰等人在电池PACK系统中壳体表而使用了耐火阻燃涂 层,在按照GB/T***
**.3-2015标准外部火烧实验燃烧测试,未受保护 的铝合金壳体暴露在汽油火焰下仅仅十几秒就会剧烈燃烧,而喷涂耐 火阻燃涂层的壳体在火焰中燃烧120s后并没有出现任何异常,提高 了电池包的外部抗火焰能力,大大的提高了整包的安全性。
模组、电芯和电池包壳体之间增加防火毡材料,具有耐高温阻燃 隔热特性,防火罩材料有云母板、超细玻璃棉、高硅氧棉毡等,当电 池发生热失控后,防火毡材料可以有效的隔绝热量扩散和控制火势走 向,有效的延缓电池热扩散时间,达到阻隔控制电芯发生连锁反应蔓 延,从而提高电池包防火安全性。增加防火毡方案也存在弊端,产品 增重,防火毡散热性能差,各模组之间温度不稳定,需要更好的电池 散热系统来实现对电池温度管控。
3.2电芯材料防火性能提升
提升电芯隔膜的耐高温性能,对控制电芯发生内短路尤为关键。 电芯隔膜主要是PPPE等材料,耐高温都比较差,在大电流充放电 时温度瞬间升高,会导致收缩熔融,电池的正负极接触发生短路,电 解液泄露引发热失控产生自燃风险。在隔膜加入耐高温无机纳米涂层, 如SiO2AI2O3CaC03等,也有用耐高温性能的聚酰亚胺(PI)材 料来作为电芯隔膜基材,可以有效的防止電池正负极在高温度下相互 接触而发生内部短路风险。Wang利用疑
基磷灰石和聚乙烯醇基纳米 复合材料薄膜,具有很好的耐热稳定性,同时有效解决了锂电池在工 作中产生锂枝晶生长导致内短路的自燃风险问题,在纳米复合隔膜电 池具有很广泛的应用前景。
在电池的电解液中添加阻燃剂,降低电解液的易燃性,减少其电 解液燃烧带来的风险和危害,但也降低了电化学性能,使得电池成本 重量容量等都受到挑战。Liu等在电解液中添加5%含量的(乙氧基) 五氟环三磷氧(PFPN)阻燃剂,使得电解液达到不燃的效果,还具有 很好电池的电化学性能的优点。
从长期来看,单纯的隔膜和可燃的液态电解液将不再存在,而由 凝胶或者全固态电解质充当隔膜的角。固态聚合物电解质这类电解 质多为由聚合物和锂盐来替代液体电解液,两者通过配位聚合作用而 形成固态电解质复合物,其优点为:具有不燃烧、不泄露,具有较高 的能量密度,也可以克服锂枝晶现象,被认为是安全性最高的电解质 体系,也是现领域研究的热点。Tanak等采用新型明胶和基于聚丙烯 酰胺聚合物(PAM)电解质和一种电动汽车安全性a-MnO2纳米棒/碳纳米管(CNT) 阴极的固态电池,同时具有很高的安全性能以及高能量密度。
3.3改善电池散热系统
电池包内有大量单体电芯紧密堆积,散热能力差,导致每一个电 芯的温度不一致,导致个别电芯的老化速度加快,很容易发生热失控, 一旦发生单个电芯热失控很容易引发整个模组、电池包的爆炸。通过 合理的设计电芯和模组的结构及内部空间排布,可以有效控制烟雾和 火势传播路径,有效的避免大规模电池热失控发生。Chen M等研究 了电池模组中电芯之间的设计尺寸,对单个电芯发生热失控时周围电 芯热扩散蔓延影响,以及热失控电芯温度和热量变化的影响,结果表 明:模组内电芯之间的间距大于3mm时,内部空间有助于积累的热 量快速消散,热失控的单个电芯就不会引发模组内相邻电芯的热失控。
电池包的串并联结构,造成单个电芯产生热量存在一定差异性, 需要使用电池散热系统控制电池温度,电池散热系统中采用最多的方 式为风冷或液冷。目前散热材料研究热点为采用相变材料(PCM), 相变材料随温度变化而改变形态,相变过程会吸收或释放大量能量, 来维持温度的基本恒定,然而大多数的相变材料存在低热率的缺点, 导致热量在电池系统中堆积,达不到散热效果,从而影响电池的性能 和寿命,需要在材料中添加高导热性材料来增加相变材料的传热率, 如金属材料、膨胀石墨、导热颗粒等,制备成性能优越的有机/无机复 合相变材料。Rangappa等用膨胀石墨和铜网为三维网状基体结构, 加入相变材料石蜡,制备出一种有机/无机复合相变材料,结果表明: 该材料具有很好的机械性能,
同时液相时的导热率可达90%以上,增 强了相变材料的导热率,可以更好的应用于大容量的热管理系统中。
4热失控预警系统
20217月《电动汽车用动力蓄电池安全要求》会正式成为国 家强制性标准,针对整车或电池包系统,提出一个关于热失控预警和 检测要求:单个电池热失控引起热扩散、进而导致乘用舱发生危险之 前5mm,需要提供一个报警信号,起到提醒乘客作用。国标用电压 降、升温速率及升温最高温度来判断热失控边界条件。电动汽车热失 控预警系统,以提前预警、延缓和阻隔模组之间的热扩散为主要目的, 当电池包内电芯发生了热失控,乘客在车辆外部无法察觉,预警系统 识别出电芯热失控发生,通过车辆双闪报警、人机交互界而文字提醒 等方式来提醒乘客逃生,给予乘员逃生提供足够逃生时间。
热失控发生判定条件种类很多,从外部观察为电池包泄压阀破裂, 外部出现大量的浓烟,由此可以明显外部观察判定热失控发生,后续 会出现起火甚至爆炸现象。从数据监测,热失控发生时,电压、电流、 温度变化的数据,可能会存在一定的滞后性,也会导致一些误报情况 的产生,通过气体监测及电池包压力变化来监测,通过验证具有很好 的可行性。