国外情况
欧等发达国家很早就注意对废催化剂回收利用如日本由于缺乏各种金属资源制造催化剂
的主要原料都需要进口因而早在20 世纪50 年代就开始废催化剂的回收利用早期主要回收贵金属 1955 年后开始回收镍等有金属1970 年日本颁布法律确认废催化剂为环境污染物1974 年成立了废催化剂回收协会平均每年从废催化剂中回收的金属超过10 kt 日本三井公司专门制造从废汽车催化转化器回收贵金属的装置日处理能力达到1 t 20 t 美国环保法规也对废催化剂处理作出了严格的规定直接倾倒和掩埋需要缴纳巨额税款目前美国已形成从废工业催化剂中回收利用贵金属的产业据统计每年回收的铂族金属达到15 t 左右近年已扩展到有金属低值甚至赔本的废催化剂的回收利用国际催化剂回收公司( CRI) 在美国和加拿大等均建有专门回收工厂处理废加氢精制加氢处理加氢裂化重整及石油化工等催化剂欧洲最大的废催化剂回收公司法国Eurecat 公司回收能力为215 kt /占全球回收量的5 % 10%德国的Degussa 公司1968 年就用捕集网回收铂网催化剂 1988 年新建1 kt /天废重整催化剂回收装置铂回收率达97 % 99 %
1 3 2 国内情况
我国废催化剂回收工作起步较晚近年来随着国家对环保的重视以及原油和其他金属资源的价格上
也积极开展了废催化剂的回收利用取得了很大的进步我国废催化剂回收行业有以下特点:
1) 起步晚技术力量薄弱回收利用企业普遍经营规模小工艺技术落后1971 年抚顺石化三厂开始从废重整催化剂中回收铂和铼等稀贵金属以来全国有许多企业和研究单位都开展了废催化剂回收利用的研究 1999 年抚顺石油三厂催化剂厂与三吉公司和海南坤元贵金属有限公司联合投资兴建了处理能力为150 t 的废铂催化剂回收装置可年产铂金属450 kg回收铂含量达到99 98 %;
2) 我国无专门的管理部门进行管理缺少回收网络并且缺乏相应的条例法规市场较为混乱以致出现技术水平低和设备落后的回收企业抢占市场的现象造成回收率低和不同程度的环境污染;
3) 整体上讲资源回收率低不易回收利用或经济价值低的再生资源丢弃现象严重;
4) 我国废催化剂总回收利用率低对回收利用技术开发投入不足有些设备技术和回收工艺比较落后一些回收价值不高但污染严重的废催化剂并未得到处理由于国内催化剂使用技术水平尚低催化剂的更换频率和废催化剂的数量均高于国外加之我国对废催化剂还缺乏系统的研究和相应的组织机构与法规废催化剂的回收利用将有很长的路要走
2 国外废催化剂回收利用现状
国外较早注意废催化剂的回收利用。美国环保法规定废催化剂随便倾倒、掩埋要缴纳巨
额税款。目前已形成从废工业催化剂中回收利用贵金属的产业,据统计1995 年回收了铂系
金属12.44t~15.5t。近年已扩展到贱金属、低值甚至赔本的废催化剂的回收利用。德国的
Degussa 公司1968 年就用捕集网回收铂网催化剂,1988 年新建1000t/d 废重整催化剂回收装置,铂回收率达97%~99%1991 年英国ICIKatalco 公司和ACIIndustries 公司一起出台
了有关废催化剂管理的规定并将废催化剂的处理问题囊括在催化剂的综合服务中。
2.1 日本
废催化剂的环保法规:日本由于缺乏各种金属资源,其生产催化剂的主要原料靠进口,
因而早在50 年代日本就注意废催化剂的回收利用。1970 年日本就颁布了固体废物处理与清
除法律,确认废催化剂为环境污染物。由于日本工业集中,故其废催化剂便于集中回收,通
常由催化剂使用厂、催化剂生产厂及专门回收处理工厂三方协调回收事宜。回收废催化剂的品种:早先主要回收贵金属,1955 年以后开始回收废催化剂中的镍等有金属。70 年代中期,日本建立了加氢脱硫回收装置。1974 年成立了废催化剂回收协会,开始了从汽车排气催化剂、铂系金属催化剂、氧化锌脱硫剂、钴—钼加氢催化剂、铜—锌—镍系催化剂、铁铬系催化剂、钒系催化剂等废催化剂中回收的有用金属多达24 种。废催化剂回收公司:丰田公司和日产汽车公司从事汽车排气净化催化剂的回收,三井金属矿业公司从事铂族金属的回收。八户冶炼公司的八户冶炼厂、矿业公司的敦贺工厂和三日市冶炼厂、大友化学工业公司回收氧化锌脱硫剂,伊努化学公司宫崎工厂从事钴—钼加氢催化剂的回收。重工业公司光和精矿公司户烟工厂从事铜—锌—镍系催化剂的回收。矿业公司的佐贺关冶炼厂及工业公司的
小国工厂也回收镍系催化剂。互昭矿业公司、重化学工业公司和东京窑业公司等则从事铁铬催化剂的回收。还有一些公司回收钒系催化剂。废催化剂回收的组织协调工作:1974 年成
立了废催化剂回收协会,会员约有32 家企业。其中据统计,1975~1980 年日本废催化剂的回收率不到40%,但已回收了有金属约3 万吨。在废催化剂回收利用协会的组织下,该国就其催化剂的使用和生产展开了调查并根据废催化剂的组成、形状、载体、污染程度、中毒情况及产生的数量等情况,对废催化剂合理地进行了分类,并制定相应的回收利用工艺。
2.2 美国
废催化剂的环保法规:美国的环保法规定,进入环境前的有害物质必需转化为无害物质。因此在美国废催化剂不允许随便倾倒,掩埋废催化剂要缴纳巨额税款。近年,美国已逐步采用以综合性、多部分、跨学科的研究计划来解决催化剂的回收问题。回收废催化剂的品种:该国由于回收贵金属催化剂的价值远远超过了回收成本,几乎所有的贵金属冶炼厂都从事贵金属催化剂的回收。迄今为止,该国的贵金属催化剂回收已有几十年的历史了,已形成了一种回收利用的产业。到1985 年该国就回收了5.493t 的铂族金属,1995 年回收了12.4~15.5t。从1978 年起美国就建立了镍催化剂回收装置,其73%的镍催化剂皆进行回收。据统计,198
7 年美国的加氢脱硫催化剂的用量就达12700t。该国1985年就从此种废催化剂中回收了410t 钴、22000t钼、1000t 钒、410t 镍。现回收利用的废催化剂有:铂、镍、钒、加氢脱硫、脱氢、汽车尾气净化、炼油、石化等催化剂,可回收利用物质有:铂、镍、钼、钒、三水氧化铝、钼铁、五氧化二钒、硅藻土等。部分公司开始进行贱金属废催化剂回收。废催化剂回收公司:目前全世界垄断贱金属废催化剂回收的在美国的大企业主要有:CRI-MET 公司,在美国休斯敦,是壳牌石油公司与阿迈克斯集团的合资企业。海湾化学与冶金公司,位于美国德克萨斯州。阿迈克斯金属公司是最大的回收公司,年处理废加氢脱硫催化剂为16000t,每年可回收1360t 钼、130t钒和14500t 三水氧化铝。美国恩格哈特公司1985 年建成了回收贵金属催化剂的装置,1987年投资几百万美元进行扩建。美国新泽西州的催化剂收集公司于1987 年成立,主要从事炼油及汽车尾气净化催化剂中贵金属的回收。据统计,美国1996 年处理废催化剂的费用已达4.39 亿美元。该国数量最多的废催化剂是炼油用的加氢处理催化剂和渣油加工用的催化剂,近年已扩展到贱金属、低值及赔本的废催化剂的回收利用。每吨废催化剂直接掩埋费用已从1991 年的300 美元上升到1996 年的 1000 美元,废催化剂的埋量从97kt 降到 64kt。美国的孟山都公司与用户挂钩回收废钒催化剂,建于1986 年的美国钒公司与欧洲金属公司(Euromet)及其妹公司(Amlon)阿迈隆公司为用户提供全套废钒催化剂再
循环的方法,并用其原料生产钼铁和五氧化二钒。尽管钒的价值不很高,加上废钒催化剂的运输费用和提纯费用,实际上废钒催化剂的回收是个赔本交易,但他们回收了资源,减少了环境污染,有利于提高本公司的形象,增加钒催化剂的销售量。美国的环球油品公司则主要开发回收炼油及石化催化剂技术。联合催化剂公司回收其MTBE 脱氢催化剂。加拿大在美国的子公司英迈特克建有回收废镍催化剂装置,其处理能力为11300t/a。阿迈克斯公司回收废加氢精制催化剂。此外,德克萨斯海湾公司、霍尔化学品公司、约翰逊马太公司、帕拉蒂公司、吉米利亚工业公司、联合金属公司、马茨冶金公司、格德勒公司、美国矿务局瓦特诺研究中心等均开展废催化剂的回收利用工作。多年来,恩格哈特(Engelhard)公司的用户都要求该公司能研究开发出回收油脂和石油催化剂的方法。恩格哈特公司经过长期的考察,选择了Hertage环境服务有限公司作为其合作伙伴。Hertage公司1970 年成立,主要从事工业废物的处理、回收、加工,建筑和工厂废旧设备的处理、废物的运输等业务。他们将废催化剂重新利用,例如,将废镍催化剂制成镍盐或镍溶液,回收的硅藻土用作沥青路面的矿物填料等。废催化剂回收的组织协调工作:美国的废催化剂回收组织为(Catalyst Disposal Services)废催化剂服务部,主要负责协调美国废催化剂的回收事宜。由于西欧废催化剂的回收费用低于美国,美国人常常把本国的废催化剂运到西欧处理加工。美国的一些催化剂制造公司往往与固定的废催化剂回收公司保持协作关系。
2.3 德国
废催化剂的环保法规:德国是世界上环保领先的国家之一。早在19 世纪马克思在其《资
本论》中就指出:“科学的进步,特别是化学的进步,发现了那些废物的有用性质”。1972
年该国就颁布了废弃物管理法,规定废弃物必须作为原材料再循环使用,要求提高废弃物对
环境的无害化程度。回收废催化剂的品种:回收铂、汽车排气用废催化剂等,回收利用物质有铂、铑金属等。废催化剂回收公司:该国的迪高沙公司1968 年就用捕集网回收铂网催化剂。1988 年,在HanakWolfgang 新建1000t/d 废重整催化剂回收装置,铂回收率可97%~99%,纯度可达99.95%。该公司还与Water 暗岩原料公司联合投资回收汽车排气用废催化剂转化器中的贵金属,1992 年一年就回收了价值6 万马克的铂、铑金属。
3 国内废催化剂回收利用现状
回收废催化剂的品种:现可利用磁分离法、离子交换法、混合氧化剂法及天然碱浸法等技术,处理含镁、镍废催化剂,从废钯—炭催化剂中提取氯化钯,回收钼,钯、钴-钼、Cu-Zn
、镍、铝、五氧化二钒、钛,废钯碳催化剂回收装置的技术改进,废氧化铝催化剂制高纯超细氧化铝,利用废钴催化剂生产环烷酸钴新工艺,利用含钼废催化剂生产钼铁,利用联醇装置废催化剂生产氯化亚铜和氧化锌,研制成功羰基合成废催化剂回收技术,已能从废铑催化剂中回收铑粉,浸出CT-2 废催化剂中的金、钯。废催化剂回收公司:我国废催化剂回收工作起步较晚,自1971 年抚顺石化三厂开始从废重整催化剂中回收铂、铼等稀贵金属以来,全国有许多企业和研究单位都开展了废催化剂回收利用的研究。废催化剂回收的组织协调工作:目前我国
在废催化剂利用方面已开创出一条不同于国外的较符合本国国情的路子,并取得一定的业
绩,有些废催化剂甚至供不应求。但与国外相比,我国废催化剂总回收利用率并不高,资金
投入较少,有些设备、技术和回收工艺比较落后,一些回收价值不高但污染严重的废催化剂
并未得到处理。由于国内催化剂使用技术水平不高,催化剂的更换频率和废催化剂的数量均
高于国外,加之我国对废催化剂尚缺乏系统的研究和相应的组织机构和法规,我国废催化的回收利用仍将有很长的路要走__
1. 2 催化剂回收现状
1. 2. 1 国外情况
美、日、欧等发达国家很早就注意对废催化剂的回收利用。如日本由于缺乏各种金属资源, 制造催化剂的主要原料都需要进口, 因而早在20 世纪50 年代就开始废催化剂的回收利用, 早期主要回收贵金属, 1955 年后开始回收镍等有金属, 1970 年日本颁布法律确认废催化剂为环境污染物, 1974 年成立了废催化剂回收协会, 平均每年从废催化剂中回收的金属超过10 kt 。日本三井公司专门制造从废汽车催化转化器回收贵金属的装置, 日处理能力达到1 t 20 t 。美国环保法规也对废催化剂处理作出了严格的规定, 直接倾倒和掩埋需要缴纳巨额税款。目前美国已形成从废工业催化剂中回收利用贵金属的产业, 据统计, 每年回收的铂族金属达到15 t 左右, 近年已扩展到有金属、低值甚至赔本的废催化剂的回收利用。国际催化剂回收公司( CRI) 在美国和加拿大等均建有专门回收工厂处理废加氢精制、加氢处理、加氢裂化、重整及石油化工等催化剂。欧洲最大的废催化剂回收公司法国Eurecat 公司回收能力为215 kt/ , 占全球回收量的5 % ~ 10 %。德国的Degussa 公司1968 年就用捕集网回收铂网催化剂, 1988 年新建1 kt/ 天废重整催化剂回收装置, 铂回收率达97 %~ 99 %
1. 2. 2 国内情况
我国废催化剂回收工作起步较晚, 近年来随着国家对环保的重视以及原油和其他金属资源的价格上扬, 也积极开展了废催化剂的回收利用抚顺汽车, 取得了很大的进步。我国废催化剂回收行业有以下特点:
a. 起步晚, 技术力量薄弱, 回收利用企业普遍经营规模小, 工艺技术落后。自1971 年抚顺石化三厂开始从废重整催化剂中回收铂和铼等稀、贵金属以来, 全国有许多企业和研究单位都开展了废催化剂回收利用的研究, 1999 年抚顺石油三厂催化剂厂与三吉公司和海南坤元贵金属有限公司联合投资兴建了处理能力为150 t 的废铂催化剂回收装置, 可年产铂金属450 kg, 回收铂含量达到99. 98 %;