一、高分子材料的主要特征介绍
热塑性塑料
热塑性塑料是指在特定的温度范围内,能反复加热软化和冷却硬化的材料。高聚物由长分子链组成。热塑性高聚物的分子链有线型的或支链的结构。用相对平均分子质量来表征和测定高聚物分子链的长度。分子量越大,固态高聚物的力学强度越好,黏流态高聚物的黏度更高。
聚合物的聚集态结构
表2-2是一些碳链聚合物和杂链聚合物的结构
聚合物内分子链与分子链之间的聚集状态,即聚集态结构,也是聚合物的主要结构参
数。按照分子间的排列状况,可以将固态聚合物的聚集态分为结晶态、无定形态(即非结晶态),结晶态是指线型的和支链型的大分子,能够在三维方向上规则整齐的排列形成晶体结构。具有结晶结构的,
或者能形成结晶结构的聚合物称为结晶性聚合物。
与此相反,分子链排列呈无序状态,则定义为无定形态。凡是在任何条件下都不能结晶的称为无定形聚合物。在晶体形成过程中,可能有一部分大分子或大分子链段没有机会结晶,成为聚合物中的无定形部分。结晶部分在聚合物中所占的比例称为结晶度。即便在同一品种的聚合物也因有结构上的差异而影响结晶度。例如低密度聚乙烯,由于其具有较多的支链,使链的规整性收到破坏,因而结晶度低于线型的高密度聚乙烯。
结晶度和无定形态是两
种不同的聚集状态,因此,导
致性能上的较大差异也是必
然的。
由于分子链在较高温度
下有自由卷曲的倾向,当对其
施加外历时,分子链便会伸
展。许许多多伸展的链沿力的
作用方向进行有序的排列,就
形成了取向态,将已经形成取
向态的聚合物降低温度,使其
冻结,取向结构便会保留于制
品中。
取向态和结晶态都以高
分子的排列有序为特征,所不
同的是,结晶态是三维有序,
并且是在合适的外界条件下
自发生成的;而取向态只是一
维或二维有序。如果作用力来
自于一个方向,则分子链单向
取向。
塑料的物态
聚合物在不同的温度条
件下可处于三种物理状态,即
玻璃态、高弹态和黏流态。大
部分塑料以温室下的玻璃态为特征。所谓玻璃态是指塑料在这一状态下呈刚性,质硬如玻璃受外历时变形很小而且是可逆的。塑料在这一状态下作为刚性材料使用,是合乎逻辑的。
当聚合物处于热加工状态时,温度升高引发了以下两种变化:一是分子运动不断获得能量,动能增加,相应的,分子间作用力减弱,分子运动的幅度和频率大幅增加;二是体积发生膨胀,提供了足够多的供分子运动的自由空间。由玻璃态转变为高弹态,状态发生转变时的温度称为玻璃化温度,简称玻璃化温度。
汽车保险杠高弹态的分子运动发生了明显的变化,分子链中的几个或几十个链节组成的链段作为一个运动单元开始移动,在较小的外力作用下就可以有较大的变形,但变形仍是可逆的。状态的力学特征犹如室温下的橡胶。
状态进入黏流态时的温度称为黏流温度。黏流态分子运动的特征是,整个分子链可以运动,并且链与链之间会发生相对移动。流动的熔体不能保持自己的形状。
塑料加工性能评价
在体现聚合物加工性能的各个要素中,最重要的时加工稳定性和加工流动性。
(1) 加工稳定性,加工稳定性可以从两个方面来理解:①原料在成型过程中不会发生不利于加工并改变原料结构的化学变化;②物料的流动处在一个比
较稳定的状态。
(2) 加工流动性,加工流动性表征的是一定的温度及压力作用下熔体的流动性能。在描述熔体流动性能时,剪切应力、剪切速率及黏度是应用最广泛
的术语。
熔体流动速率(MFR)是指,在一定温度和负荷下,热塑性塑料熔体每10min通过标准口模流出的重量克数。
螺旋线流动长度表示一定注射压力下,给定壁厚的熔体的最大流动长度,它可以作为材料进行最小壁厚的设计参数,通常用FLR表示。一种材料流径比越大,熔体在给定工艺条件下的流动性越好,制件壁厚设计得薄得可能性越大。表2-6是部分热塑性塑料得流径比(FLR)
结晶型材料的实用性能
聚合物的结晶对塑料材料得使用性能影响极大,结晶使分子链段排列紧密,大分子之间的作用力得到加强,因而能使聚合物的密度、拉伸强度、刚度、硬度、耐热性、抗溶剂性、抗滲透性都得到提高;而依赖于分子链段运动的有关性能,如高弹性、伸长率、冲击韧性等则有下降。此外,结晶对塑料的光学性能也有一定影响,除了极少数品种,大部分未经改性的结晶聚合物是不透明的。
二、汽车设计中常用塑料材料
以下我们列举出塑料最突出的几个优点,以此说明将塑料作为工业设计的首选材料应该是一个合乎逻辑的选择。
(1)低密度,塑料的密度一般在0.9~1.4g/cm3,其重量可以比铝材和钢材分别轻20%和50
%以上;
(2)透明、耐冲击,许多塑料具有非常好的透明性,透明性好的有机玻璃,透光率可达92
%,而且冲击强度是无机玻璃的250倍。
(3)成型加工性优良,具体表现在:①成型方法多;②从原料到成品一次完成,形状复杂的
部件也可从原料到成品一次成型,而金属部件,加工出一个形状复杂的部件,可能要经过数十道工序;③较大的设计灵活性;
(4)材料的可设计行强,可以用于塑料的合成树脂有300多种,经常使用的也有40余种;
(5)理想的手感、触感和视觉效果;
1、聚乙烯(PE)它是乙烯聚合的结晶型塑料。熔体的流动性能好。低密度聚乙烯(LDPE),
用高压法生产,结晶度较低为45%-65%,其柔软性、断裂生长率、重击强度和透明性较好。高密度聚乙烯(HDPE ),用低压法生产,结晶度高为85%-95%,具有较高的机械强度和使用温度,适宜中空
吹塑,注射和挤出各种瓶、盆、桶、片材、管材和异形材。
设计注意:
①不耐高浓度氧化性酸和其他强氧化剂,60°以上可溶于某些有机溶剂。
②PE 塑料上最好不要直接嵌塑金属件。金属周围的塑料会因负载应力过大而断裂脱开。 ③动植物油、矿物油能使PE 溶胀,能引起制品机械受力部位周围的应力龟裂,这就是聚乙烯的环境应力开裂性。
④由于非极性、表面能低、印刷及粘结都比较困难。
⑤收缩性较大,且方向性明显,注塑制品易翘曲变形。
2、聚丙烯(PP )它是密度小而耐热性较好的结晶型聚合物。性能与PE 相近,其成型收缩率大,熔体流动性好,有突出的抗疲劳性能。制品力学性能好,具有高的刚性和表面硬度,特别是有非常优异的耐弯曲疲劳性,能经受几十万次的折叠弯曲而不破坏,很适合用于铰链,长期使用温度可达120°C ,不受外力时最高可达150°C ,低吸水性,突出的耐化学药品性,能耐80°C 以下的酸、碱、盐及很多极性有机溶剂。PP 的低温重击强度低,它的玻璃化转变温度为-20°C 左右,在此温度早已脆化。PP 制造的壳体等结构件,如经受过0°C 以下的冷冻,就要考虑可能会出现的破裂现象。因此需经复合或共混改性方法加以改善。
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设计注意:
①耐日光性差,易发生热氧老化,用于室外需添加抗氧剂和光稳定剂。
②低温耐冲击性差抗蠕变性和耐磨性也不佳。
③避免与铜接触,铜盐溶液对PP 有特殊的破坏作用,因此制品中不宜有铜嵌件。 ④PP 成型收缩率较高,热膨胀系数也比较大。
⑤与PE 有相似之处,由于非极性的缘故,制品涂饰和粘结需表面处理。
PP 在汽车消费的塑料中占据最大份额,约占总市场的42%,大量的内饰件和外饰件如保险杠、仪表板、方向盘、蓄电池壳体、装饰板、冷却风扇、散热器罩、灯壳、挡泥板等。高冲击的弹性体增韧的PP 用于汽车保险杠材料。在欧洲95%的汽车保险杠材料采用这种材料。PP 的铰链特性使它在盒、罩、容器盖方面得到很多应用。
3、聚氯乙烯(PVC )在PVC 树脂中加入各种添加剂,可制成各种性能的塑料制品。PVC 具有无定形聚合物特征,其熔体的热稳定性差,成型温度的范围小,对模具有腐蚀作用,在低温下,PVC 容易变硬、发脆,软质PVC 作为密封材料、装饰材料在汽车设计中常有应用。
4、聚苯乙烯(PS ) 它是无透明塑料。PS 是无定形聚合物,熔体流动性好且不易分解,有良好的注塑工艺性。力学性能一般,抗重击性能差。在坠落和重击时容易断裂,塑件壁厚应均匀一致,各连接面处应有圆角,且不宜设计嵌件。塑件中残余应力过大时,会出现应力发白和裂纹。PS 有较大热膨胀系数。交替的膨胀和收缩力会使塑件的联接基座产生开裂。
设计注意:
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