(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010236741.5
(22)申请日 2020.03.30
(71)申请人 山东省淄博市博山长虹陶瓷装饰材
料厂
地址 255203 山东省淄博市博山区八陡镇
东顶大街120号
(72)发明人 任明祥　刘守江　
(74)专利代理机构 青岛发思特专利商标代理有
限公司 37212
代理人 赵真真
(51)Int.Cl.
C03C  17/00(2006.01)
C03C  17/22(2006.01)
C03C  17/23(2006.01)
(54)发明名称不含锌硼的玻璃颜料熔剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于玻璃颜料熔剂技术领域，具体涉及一种不含锌硼的玻璃颜料熔剂及其制备方法和应用，所述的不含锌硼的玻璃颜料熔剂，其配料重量百分组成为：SiO 2 5-40％；Bi 2O 3 15-40％；BaO  1-10％；萤石1-10％；滑石1-10％；Na 2O  1-5％K 2O  1-5％；Li 2O  1-5％；Al 2O 3 0-4％；ZrO 2 0-3％；SnO 2 0-3％；TiO 2 1-10％。本发明采用的原材料中直接加入萤石和滑石，与现有技术中含锌、硼的配方相比，可大幅度降低生产成本，利于大规模生产，可增加企业的经济效益。本发明配方中不含重金属，可减少对人体以及环
境的危害。权利要求书1页  说明书4页CN 111302647 A 2020.06.19
C N  111302647
A
1.一种不含锌硼的玻璃颜料熔剂，其特征在于：
其配料重量百分组成为：
2.根据权利要求1所述的不含锌硼的玻璃颜料熔剂，其特征在于：其配料重量百分组成
为：
3.一种权利要求1-2任一所述的不含锌硼的玻璃颜料熔剂的制备方法，其特征在于：将所述配料按比例混合均匀，过60-100目筛后，经1200-1300℃高温熔融、水淬，烘干后即得。
4.一种权利要求1-2任一所述的不含锌硼的玻璃颜料熔剂的应用，其特征在于：将所述熔剂与剂混合球磨到颗粒粒径＜0.5μm，出磨后烘干、粉碎后，即得玻璃颜料成品。
权　利　要　求　书1/1页CN 111302647 A
不含锌硼的玻璃颜料熔剂及其制备方法和应用
技术领域
[0001]本发明属于玻璃颜料熔剂技术领域，具体涉及一种不含锌硼的玻璃颜料熔剂及其制备方法和应用。
背景技术
[0002]钢化玻璃多应用于汽车玻璃、建筑玻璃、电冰箱内隔板、微波炉玻璃屏幕和钢化玻璃器皿等。钢
化玻璃颜料是在玻璃的钢化过程中印刷在玻璃表面的颜料，由熔剂和剂组成。钢化玻璃颜料与玻璃熔点近似，在玻璃进行钢化的同时，可以将相同熔点的颜料印刷和喷涂到玻璃上，颜以黑和白为主，其它还有红、黄、蓝、绿等，可将所需各种颜的剂和玻璃熔剂按适当比例调配后经轧墨制成为油墨，再将轧墨后的颜料印刷或喷涂在玻璃的表面上形成花纹或图案，然后进钢化炉经680-720℃进行钢化处理。将钢化玻璃颜料熔融在玻璃上，可对玻璃进行彩和图案装饰，起到遮挡、保护和装饰的作用。因此，需要研究和探讨钢化玻璃颜料方面的配方组成和降低能耗及环保方面的工作。
[0003]目前，在现有的玻璃颜料熔剂中，锌和硼是主要的原材料。CN101244888一种玻璃颜料，熔剂占所述的玻璃颜料的重量百分比为80-85％，其中氧化硼占所述熔剂的重量百分比为24-28％，氧化锌占所述熔剂的重量百分比为5.8-6.2％。CN109748514A一种环保耐冲击玻璃颜料，包括熔剂和料，其中熔剂中氧化硼的重量份数为20-30份，氧化锌的重量份数为4-6份。
[0004]在游离氧条件下，硼氧三角体[BO3]可转变为硼氧四面体[BO4]，硼的结构由层状转变为架状，为B2O3与SiO2形成均匀一致的玻璃创造条件；B2O3以[BO3]或[BO4]进入玻璃结构，尤其是当其以[BO4]与[SiO2]共同组成结构网络时，使网络完整性和紧密程度增加，在添加了锌之后，可形成锌硼硅微晶提，使得具有良好的热稳定性、化学稳定性、机械性能、工艺性能和光学性能等，一般锌和硼这两种元素在配方中的比例约为25-35％左右(否则不能形成玻璃体)。如果按照30％的比例计算，按照当前原材料价格，这两种元素的生产成本约为500元/吨左右，不利于企业大规模的生产。如何降低生产成本，是亟
需解决的问题。
发明内容
[0005]本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种不含锌硼的玻璃颜料熔剂，采用萤石和滑石替代锌和硼，能够大幅降低生产成本，同时制备的玻璃颜料度好，耐蚀性和膨胀系数均能达到钢化玻璃的使用要求。
[0006]本发明所述的不含锌硼的玻璃颜料熔剂，其配料重量百分组成为：
[0008]优选地配料重量百分组成为：
[0010]本发明配方中采用碱土金属替代锌和硼，同时结合采用较高含量的SiO2和Bi2O3，通过调整配方的配比组合，保证了稳定性和发效果，对制备呈纯正、化学稳定性好的钢化玻璃颜料奠定了基础，借助于混合碱效应大大提高了颜料的耐酸性能，SnO2和ZrO2大分子量的稳定剂在使玻璃结构更加紧密的同时，也因其低膨胀性弥补了因碱金属和碱土金属的加入所引起的膨胀系数的增加，熔剂中各组分之间相互补充，相互协同，使得膨胀系数适宜。
[0011]本发明所述的不含锌硼的玻璃颜料熔剂的制备方法为将所述配料按比例混合均
匀，过60-100目筛后，经1200-1300℃高温熔融、水淬，烘干后即得。
[0012]本发明所述的不含锌硼的玻璃颜料熔剂的应用，将所述熔剂与剂混合球磨到颗粒粒径＜0.5μm，出磨后烘干、粉碎后，即得玻璃颜料成品。
[0013]其中，熔剂和剂的重量配比一般为：黑颜料中，熔剂60-70％，黑剂30-40％。[0014]本发明不含锌硼的玻璃颜料使用方法与通常颜料产品相同，随着680-720℃的钢化处理完成装饰。
[0015]与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
[0016]1、本发明采用的原材料中直接加入滑石和萤石代替锌、硼，大大降低了原料的生产成本，与现有技术中含锌、硼的配方相比，成本降低了80％以上，有利于大规模生产，可增加企业效益。
[0017]2、经试验检测本发明制备的黑玻璃颜料产品黑度好，耐蚀性和膨胀系数均能达到钢化玻璃的使用要求，理化性能指标：
[0018]热膨胀系数：75.0-90.0×10-7℃-1(利用西德产的402E型电子膨胀仪测得)；[0019]化学稳定性：于4％醋酸溶液中浸泡24小时后，调、泽均无明显变化；于0.5％Na2CO3溶液中浸泡40小时后，调、泽均无明显变化。
汽车玻璃价格[0020]3、本发明配方中不含重金属，可减少对人体以及环境的危害。
具体实施方式
[0021]下面结合实施例对本发明做进一步说明。
[0022]实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
[0023]实施例中不含锌硼的玻璃颜料的制备方法，按照配方组成进行配料，先制备熔剂，再制备颜料，均按如下步骤进行：
[0024](1)熔剂的制备：将购买的熔剂所需原料按比例混合均匀，过60-100目筛，经1250±30℃高温熔融后水淬，烘干备用；
[0025](2)球磨：将所述玻璃颜料熔剂与料混合球磨到颗粒粒径＜0.5μm，出磨后烘干，即得成品玻璃颜料。
[0026]本发明实施例所述的不含锌硼的玻璃颜料及其熔剂的重量百分组成见表1。[0027]表1 实施例1-5不含锌硼的玻璃颜料及其熔剂配料重量百分组成表