1 概况
1.1 多聚甲醛的物理性质
多聚甲醛 (HCHO)n (30.0)n；别名：聚蚁醛，聚合甲醛；危规分类及编号： 易燃固体。GB 4.1类41533；规格：工业级，含量 一级品95%，二级93%。
危险特性 受热时立即释放出甲醛气体，该气体对眼睛和黏膜具有刺激性。闪点71.1℃。易被明火点燃。在燃烧过程中放出大量的甲醛气体。该气体有毒，能刺激眼睛和皮肤。
应急措施 消防方法：用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉进行灭火。并用水冷却火场中的容器。急救：使吸入蒸气的患者立即脱离污染区，安置休息并保暖。眼睛受刺激用水冲洗；严重者就医诊治。皮肤接触立即用水冲洗。误服立即漱口、饮水，并送医院救治。
储运须知 包装标志：易燃固体。包装方法：(III)类，PE编制袋內衬塑料袋。储运条件：储存于阴凉、通风的仓间内。远离热源和火源。防潮、防水。与氧化剂隔离储运。搬运时轻装轻卸，防止包装破损。
1.2多聚甲醛的用途
多聚甲醛是一种通用型热塑性工程塑料 ，具有优良的机械性能、电性能、耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学腐蚀性 ,特别是耐疲劳性突出 、自润滑性能好 ，它是替代金属 ,特别是铜、铝、锌等有金属及合金制品的理想工程塑料 ,广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域。多聚甲醛具有纯度高、水溶性好、解聚完全、产品疏松、颗粒均匀等特点。很好的解决了工业甲醛包装要求高、储存稳定性差、运输不便等问题，它是代替普通工业甲醛水溶液，在合成农药、合成树脂、涂料及制取熏蒸消毒剂等多种多样的甲醛下游产品中，既可减少脱水的能耗，又可大大减少废水处理量，这是一项利国利民绿环保工程。低聚合度多聚甲醛因其较工业甲醛有效成分高，是固体颗粒，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作原料的合成方面。
主要有以下几方面：
（1）农药：合成乙草胺、丁草胺和草甘膦。
（2）涂料：合成高档汽车用漆。
（3）树脂：合成脲醛树脂、酚醛树脂、聚缩醛树脂、密胺树脂、离子交换树脂等。
（4）造纸：合成纸张增强剂。
（5）铸造：翻砂脱膜剂，合成铸造粘合剂。
（6）养殖业：薰蒸消毒剂。此外，用于维生素犃、香料、萜类衍生物合成及显影药剂、乙烯树脂软化剂等各种助剂的合成。
1.3 多聚甲醛市场分析
具不完全统计，目前我国多聚甲醛生产能力约在10万吨能力。其中，引进技术生产装置在6万吨左右，国内技术生产装置在4万吨左右。引进多聚甲醛生产装置技术有2002年6月镇江李长荣综合石化工司1万吨；南通江天化学品有限公司引进的意大利欧技公司1万吨多聚甲醛技术和设备，装置于2003年8月投产；宁波万华聚氨酯有限公司引进的丹麦尼鲁（Niro）公司
技术3万吨多聚甲醛装置；山西三维集团股份有限公司1万吨多聚甲醛装置；浙江爱德华化工有限责任公司2006年引进的印度技术建成产能0.5万吨多聚甲醛装置，计划在今年扩产到2万吨。
目前我国有80%多聚甲醛作为农药除草剂-草甘膦的原料。近几年来，全球转基因作物种植面积的大幅度增加拖动了除草剂市场的需求增长，这直接增大了草甘膦的消费量。加之世界知名草甘膦生产企业放弃扩产，使得新增产能转向中国等发展中国家。2006年中国一跃成为世界最大的草甘膦出口国。2007年中国的草甘膦企业已经达到50几家，产量超过20万吨。目前，国内不少草甘膦生产企业都在增产扩能，并不断有新的投资商进入草甘膦和其上游原料领域。由于草甘膦建设的热潮一浪高过一浪，从而加剧了上游原材料开始供不应求，使得多聚甲醛市场近期一路走高。
另外低聚合度多聚甲醛不但在替代三聚甲醛方面显示出较大的潜力，而且在替代工业甲醛方面也有不容忽视的潜力。我国许多涂料和树脂行业的企业已经成功地采用低聚合度多聚甲醛作生产原料，并已取得良好效果，可大大缩短反应周期，而且可以提高收率，节约醛用量7-17％。在聚乙烯醇合成纤维生产过程中使用该产品能有效地简化缩醛化工序。
表1-1 工业多聚甲醛的质量标准
指标名称 | 指标 | |
醛含量（以甲醛计）%≥ | 92.000 | 96.000 |
灰分 %≤ | 0.100 | 0.100 |
水不溶物 %≤ | 0.100 | 0.100 |
酸度（以甲酸计） %≤ | 0.050 | 0.050 |
铁（Fe） %≤ | 0.002 | 0.002 |
2 主要原材料、产品理化性质
2.1甲醛溶液 HCHO 30.0。
别名：福尔马林，蚁醛溶液；危规分类及编号：其他腐蚀品.GB 8.3类83012。规格：工业级(GB 9009-88)含量，优等品37.0～37.4%，一等品36.7～汽车甲醛37%，合格品36.5～37.4%；试剂级(GB 685-79)含量≥36%。
用途：用于制取聚甲醛树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、维斥龙树脂、异戊二烯、乌洛托品、等。也用于军工、染料、医药和农药，物化性质 甲醛溶液俗称福尔马林，是37～40%的甲醛水溶液.为无有刺激性恶臭的液体。37%溶液的相对密度1.075～1.085，沸点101℃。溶于水和乙醇。
危险特性 甲醛溶液容易气化，放出甲醛气体，在空气中易燃。闪点50℃。自燃点403℃。爆炸极限7～73%。蒸气与空气能形成爆炸性混合物。遇明火或热源有燃烧危险。与氧化剂接触剧烈反应。高毒。大鼠经口LD50：800mg/kg，兔经皮LD50270mg/kg。蒸气能刺激呼吸系统，并严重刺激眼睛。液体与皮肤接触可引起局部组织坏死，误服会造成腹痛、恶心，呕吐，以至失去知觉。在高浓度下长时间停留会产生催泪效应以及支气管炎、肺水肿、结膜炎等症状。与皮肤长期接触能造成皲裂。
应急措施 消防方法：用雾状水、干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳灭火。用水保持火场中容器冷却，用雾状水驱散蒸气，赶走液体，使其稀释成不燃性混合物，并用水喷淋保护去堵漏的人员。急救：应使吸入蒸气的患者脱离污染区，安置休息并保暖。严重者须就医诊治。眼睛受刺激用水冲洗，严重者就医诊治。皮肤接触用水冲洗。误服立即漱口，送医院救治。
3生产原理
反应原理
甲醛溶液蒸发浓缩至60～70%时，发生自缩合反应生成多聚甲醛，其反应方程式为：
nHCHO （HCHO）n
4 工艺流程及操作规程
37%甲醛溶液经数字式涡街流量计用甲醛泵打入刮板蒸发器，蒸发浓缩到60%后自流入下面的反应接受釜内，在釜内被夹套内0.05MPa的蒸汽继续加热蒸发、脱水，当浓度达到70%后利用真空抽入耙式干燥器进一步脱水，最终得多聚甲醛产品。产品从干燥器出料口卸料、降温、粉碎、装袋入库。
刮板蒸发器、反应接受釜蒸出的含甲醛的蒸汽由真空泵抽出，送1#冷凝器冷却，冷凝液为稀甲醛溶液，1#冷凝器尾气再经2#冷凝器冷凝，冷凝液为稀甲醛溶液排入淡甲醛贮罐，作生产乌洛托品的原料液，2#冷凝器排出的不凝气排入水洗罐。
耙式干燥器排出的尾气含有水蒸汽和甲醛蒸气，由真空泵抽出，经吸收塔循环吸收，吸收液淡甲醛溶液达到一定浓度后，送淡甲醛贮罐，作为生产乌洛托品的原料液。
冷凝器2#排出的不凝气，经两次水洗后，由真空泵抽出，再经气液分离罐分离，废气由12m高排气筒排出。水洗罐和分液罐收集的溶液排入淡甲醛贮罐，作为生产乌洛托品的原料液。
4.1 工艺操作要点
4.1.1 系统真空度≥0.06Mpa；
4.1.2 耙式干燥器每15分钟换向一次；
4.1.3 每批料在耙式干燥器内干燥6小时左右；
4.1.4 严格控制在耙式干燥器内干燥时间，干燥时间长多聚甲醛产品损失多，同时也容易堵塞设备管道；干燥时间短多聚甲醛产品质量不合格。
4.1.5 在耙式干燥器内干燥后期，必须每15分钟换向一次。防止单向运转造成在耙式干燥器内的物料集中，引起电机超负荷运转损坏设备。
4.1.6 吸收塔内吸收液淡甲醛浓度控制在15%左右，届时必须及时更换，以免影响吸收效果。
4.1.7 吸收塔以及真空箱内液位高时必须及时用泵打走，防止因液位高倒流入耙式干燥器与真空泵内损坏设备。
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