聚甲醛
聚甲醛(英文:polyformaldehyde)热塑性结晶聚合物。被誉为“超钢”或者“赛钢”,又称聚氧亚甲基。结构为,英文缩写为POM。通常甲 醛聚合所得之聚合物,聚合度不高,且易受热解聚。1955年前后杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易结晶,结晶度70%以上。 均聚甲醛的熔融温度为180°C左右。
聚甲醛学名聚氧化聚甲醛(简称POM)。
聚甲醛是一种没有没有侧链,高密度,高结晶性的线性聚合物,具有优异的综合性能。
聚甲醛是一种表面光滑,有光泽的硬而致密的材料,淡黄或白,可在-40- 100°C温度范围内长期使用。它的耐磨性和自润滑性也比绝 大多数工程塑料优越,又有良好的耐油,耐过氧化物性能。很不耐酸,不耐强碱和不耐月光紫外线的辐射。
聚甲醛的拉伸强度达70MPa,吸水性小,尺寸稳定,有光泽,这些性能都比尼龙好,聚甲醛为高度结晶的树脂,在热塑性树脂中是最坚 韧的。具抗热强度,弯曲强度,耐疲劳性强度均高,耐磨性和电性能优良。
聚甲醛的性能:
性能数值
比重1.43
熔点175°C
伸强度(屈服)70MPa
伸长率(屈服)15%
(断裂)15%
冲击强度(无缺口)108KJ/m2
(带缺口)7.6KJ/m2
均聚甲醛的合成一般以甲醛的水溶液在酸的存在下缩合聚合。得到聚合度为100以上的a-聚甲醛,然后将其加热分解成甲醛气体,经精 制和脱水后,通常利用部分预聚合的方法纯化单
体,然后通入含少量引发剂的干燥溶剂中进行聚合。因为水的存在,使分子量显著降低。引 发剂可用路易斯酸或碱等。但大多用叔胺进行负离子加成聚合,反应如下:聚甲醛的端基为半缩醛(一CH2OH),当温度高于100C时, 端基易断裂,一般需经端基处理使之稳定化。稳定化处理后可耐热到230 C。多聚甲醛可在170〜200 C的温度下加工,如注射、挤出、吹 塑等。主要用作工程塑料,用于汽车、机械部件等。
POM聚甲醛的典型应用范围:
POM具有很低的摩擦系数和很好的几何稳定性,特别适合于制作齿轮和轴承。由于它还具有耐高温特性,因此还用于管道器件(管道阀 门、泵壳体),草坪设备等。
注塑模工艺条件:
干燥处理:如果材料储存在干燥环境中,通常不需要干燥处理。
熔化温度:均聚物材料为190〜230C ;共聚物材料为190〜210C。
模具温度:80〜105C。为了减小成型后收缩率可选用高一些的模具温度。
注射压力:700〜1200bar
注射速度:中等或偏高的注射速度。
流道和浇口:可以使用任何类型的浇口。如果使用隧道形浇口,则最好使用较短的类型。对于均聚物材料建议使用热注嘴流道。对于共 聚物材料既可使用内部的热流道也可使用外部热流道。
POM 聚甲醛的化学和物理特性:
POM是一种坚韧有弹性的材料,即使在低温下仍有很好的抗蠕变特性、几何稳定性和抗冲击特性。POM既有均聚物材料也有共聚物材 料。均聚物材料具有很好的延展强度、抗疲劳强度,但不易于加工。共聚物材料有很好的热稳定性、化学稳定性并且易于加工。无论均聚物 材料还是共聚物材料,都是结晶性材料并且不易吸收水分。POM的高结晶程度导致它有相当高的收缩率,可高达到2%〜3.5%。对于各种不 同的增强型材料有不同的收缩率。
聚甲醛(pom)是一种性能优良的工程塑料,在国外有“夺钢”、“超钢”之称。pom具有类似金属的硬度、强度和钢性,在很宽的温度和 湿度范围内都具有很好的自润滑性、良好的耐疲劳
性,并富于弹性,此外它还有较好的耐化学品性。pom以低于其他许多工程塑料的成本, 正在替代一些传统上被金属所占领的市场,如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件,自问世以来,pom已经广泛应用于电子电气、机械、仪 表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。在很多新领域的应用,如医疗技术、运动器械等方面,pom也表现出较好的增长态势。
应用消费持续增长
pom用在那些对润滑性、耐磨损性、刚性和尺寸稳定性要求比较严格的滑动和滚动的机械部件上,性能尤为优越,因此主要用于工业机 械、汽车、电子电气、管件和灌溉用品等方面。近年我国pom市场增长迅速,2002年我国pom市场表观消费量为13. 657万吨,1990〜2002 年pom市场表观消费量年均增长率为11. 7%。预计2005年我国pom市场表观消费量为16. 8万吨,2000〜2005年pom市场表观消费量年 均增长率将达到10. 3%。到2010年,我国pom市场表观消费量将增加到19. 7万吨,2005〜2010年pom市场表观消费量年均增长率将达 到 3. 2%。
支持我国pom市场迅速发展的主要因素有:国民经济的整体发展使五大工程塑料之一的pom应用市场不断扩大,用量不断增加;我国 pom生产原料价廉易得,pom生产和贸易利润丰厚;
pom应用领域不断出现新突破,如改性材料的研究开发等。鉴于我国市场需求的稳步增 长,近期内pom的价格将继续保持稳中有升的趋势。
技术差距不容忽视
尽管我国pom的市场需求不断攀升,但由于我国对pom的研制开发相对较晚,国内pom的生产规模、产量以及品种、质量始终不能满 足市场的需求。我国pom生产与国外先进水平相比,仍存在原料单耗高、装置规模小、质量不稳定、品种牌号少等问题。例如,杜邦公司均 聚工艺pom的甲醛(37% )吨单耗为2. 56吨,还有报道为3汽车甲醛. 08吨,而国内生产pom的甲醛吨单耗为5〜6吨,虽然经过改进有所下降, 但差距仍然较大。
我国pom行业连续多年生产能力和产量都较低,生产能力和产量仍然不能满足市场的需求。2002年我国pom生产厂家仅有3家,其中 只有云天化集团公司的pom生产装置为万吨级(现已扩能为2万吨/年)。2002年我国pom生产能力为1. 28万吨/年,产量约为1万吨。 1966〜2002年我国pom生产能力年均增长率为16. 7%,产量年均增长率为18. 8%,可见扩大国内pom厂家的生产能力势在必行。预计 2005年我国pom生产厂家将达到6家,总生产能力将可达13万吨/年;预计2010年我国pom生产能力为19万吨/年,2005〜2010年pom 生产能力年
均增长率将达到7.9%。
造成我国pom产能增长不能满足市场需求的原因是:国内pom市场增长较快,而我国pom生产的基础比较薄弱;另外pom是资金和技 术密集型的材料类化工产品,我国巨大的市场引起了国外大公司的关注,外国公司一直想以其产品占据我国市场,不愿转让技术,使国产pom 的技术水平提高缓慢,不能满足用户需求;再有就是长期以来,我国经济体制和企业经营机制不符合市场经济规律,企业不能及时获得足够 的资金投入,制约了 pom生产的发展。
进出口不均衡
我国pom产量虽然已有所增加,但仍然不能满足国内市场的需求,每年都要进口大量pom。我国进口 pom的主要国家和地区是日本、 美国、韩国以及我国台湾省等。2002年,我国pom进口量为13. 557万吨,1995〜2002年pom进口量年均增长率为26. 3%。我国每年也 有少量pom的出口贸易,2002年,pom出口 0. 9万吨。
我国高科技工业和新兴产业的发展,使其对工程塑料的需求大幅度增加。pom作为一种对多种产业都十分适用的工程塑料,发展前景看 好。据了解,现在国内有多家正在进行中的pom
在建项目,如杜邦一旭化成(张家港)公司的pom项目已破土动工,上海蓝星化学新材料 厂的pom拟建项目正在积极运作当中。根据我国pom拟建项目的情况,在具有原料基础和技术基础的地点,引进资金和先进的技术设备, 建设有经济规模的pom装置,将是我国pom产业发展的趋势。
其综合表现为:
耐疲劳强度高。
耐磨性好,磨擦性能非常优异。
吸水率低。
表面硬度大,刚性好。
尺寸稳定性好,产品的尺寸精度高。
良好的滑动。
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