西安交通大学科技成果——P(VDF-TrFE)压电膜及树脂化学合成技术
汽车太阳膜项目简介
聚偏氟乙烯(PVDF)基氟聚合物具有优良的耐候、耐腐蚀、耐酸碱性能以及优异的介电、铁电、压电、热释电性能,在电子信息、电气系统、新能源等领域被广泛应用。
近年来研究表明,此类聚合物具有很高的电能存储能力,在高储能电介质中具有非常诱人的应用前景。同时其良好的耐腐蚀、耐酸碱及耐候性也为其在新能源(如锂离子电池、燃料电池、太阳能光伏电池等)领域的应用赋予光明前景。然而现有的PVDF压电膜制备工艺苛刻,拉膜工艺难以掌控,产品质量稳定性不好,影响长期工作稳定性。
VDF与三氟乙烯(TrFE)的共聚物P(VDF-TrFE)无需拉伸即可获得很好的铁电压电性能,但是,由于TrFE短缺、稳定性差等原因,使得P(VDF-TrFE)难以工业化,成本极高,苏威量产价格依然要5万元/kg。
产品性能优势
(1)合成树脂
本项目采取商业的氟橡胶P(VDF-CTFE)(CTFE为三氟氯乙烯)为原料,通过还原反应,合成出P(VDF-TrFE),工艺简单、条件温和、原料丰富且廉价,制备的P(VDF-TrFE)树脂性能与直接共聚的树脂一致(d33达到-23pC/N)。
P(VDF-TrFE)树脂
(2)集成压电膜
P(VDF-TrFE)压电膜
极化后压电膜样品
传感器小样
市场前景及应用
与传统的单晶和陶瓷压电材料相比,它具有良好可塑性、较低的弹性模量,可以通过简单的制备工艺做成各种形状,如薄膜、纤维和块体等。P(VDF-co-TrFE)压电膜主要应用于以下领域:
(1)水声传感器和换能器
压电聚合物P(VDF-co-TrFE)水声换能器研究初期均瞄准军事应用,如用于水下探测的大面积传感器阵列和监视系统等,随后应用领域逐渐拓展到地球物理探测、声波测试设备等方面。美国曾把水声与雷达、并列为三大发展计划。
随着潜艇技术的发展,潜艇噪声越来越小,用被动拖曳线阵列声纳探测目标越来越困难。为此各国海军又把目标投向了主动式探测声纳,开始研制低频主动拖曳线阵列声纳。经过高能射线辐照的P(VDF-co-TrFE)聚合物材料的声阻抗与水数量级相同,使得制备的水听器可以放置在被测声场中,感知声场内的声压,且不致由于其自身存在使被测声场受到扰动。因此是非常理想的主动式声纳传感器材料,目前我国船舶总公司这方面的需求非常迫切。
(2)超声传感器和换能器
机器人安装接近觉传感器主要目的有以下三个:其一,在接触对象物体之前,获得必要的信息,为下一步运动做好准备工作;其二,探测机器人手和足的运动空间中有无障碍物。如发现有障碍,则及时采取一定措施,避免发生碰撞,其三,为获取对象物体表面形状的大致信息。超声波因其波长较短、绕射小并定向传播,利用P(VDF-co-TrFE)聚合物制造的超声传感器,使得机器人能够灵活地探测周围物体的存在与距离,该领域蕴藏着巨大的市场潜力。
(3)医疗传感器和换能器
PVDF及其共聚物与压电陶瓷相比,其声阻抗(约4MRayls)与人体组织(约1.5MRayls)相当,在超声成像方面具有明显的优势。具有宽频响应、强度和稳定性良好的优点,在超声成像中有助于实现短脉冲响应,提高轴向成像分辨率。利用延时频谱方法可使聚合物传感器的信噪比在1到40MHz之间不低于60到75dB。压电聚合物在生物医学领域的应用可以分为探头、超声源和成像系统三类。非介入聚合物探头心肺检测系统可以重复可靠地检测心肺功能。PVDF薄膜较高的机械损耗使得PVDF超声发射源在较宽频率范围内具有比较平坦的发射电压响应,使其在宽带超声频率绝对校准应用中具有优异特性。其超声发射源可以发射频率超过30MHz的超声冲击波,在非介入肾结石超声破碎和超声应用中具有良好前景。由其拍摄的甲状腺超声图像大大优于压电陶瓷传感器的结果。采用P(VDF-co-TrFE)共聚物,可以进一步增强聚合物的压电效用,由工作频率为7.5MHz的P(VDF-co-TrFE)传感器获得的乳房超声图像表明,由于采用共聚物,图像质量获得了显著提高。
(4)驱动器
压电/电致伸缩驱动器已成功地应用在精密定位、精密加工、智能结构、生物工程、航空航天、电子通讯、汽车工业、机器人关节、医疗器械等众多技术领域,并已经形成一个巨大的产业。电子束辐照的P(VDF-co-TrFE)含氟共聚物具备驰豫铁电体特征,使该材料具备了产生大伸缩应变的能力,最大应变量可超过4%,大大超出传统压电陶瓷材料0.2%的应变水平,这一优异特性赋予了该材料在微驱动领域的应用潜力。医疗上的应用主要是人工器官的驱动。例如人工肺(氧合器)、人工心脏(血泵)、人工肾(血液透析器)以及定向给药等,市场前景非常广阔。
技术成熟度 工程化阶段
合作方式 合作开发
(1)可提供P(VDF-TrFE)压电膜;
(2)可联合开发、委托开发压电传感器。
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