挥发性有机化合物-关于油漆环保性要求和应对措施
1.1什么是voc，各国定义不同。
voc是挥发性有机化合物(volatileorganiccompounds)的英文缩写。其定义有好几种，例如，美国astmd3960-98标准将voc定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。美国联邦环保署(epa)的定义：挥发性有机化合物是除co、co2、h2co3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。世界卫生组织(who,1989)对总挥发性有机化合物(tvoc)的定义为，熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的挥发性有机化合物的总称。有关漆和清漆通用术语的国际标准iso4618/1-1998和德国din55649-2000标准对voc的定义是，原则上，在常温常压下，任何能自发挥发的有机液体和/或固体。同时，德国din55649-2000标准在测定voc含量时，又做了一个限定，即在通常压力条件下，沸点或初馏点低于或等于250℃的任何有机化合物。巴斯夫公司则认为，最方便和最常见的方法是根据沸点来界定哪些物质属于voc，而最普遍的共识认为voc是指那些沸点等于或低于250℃的化学物质。所以沸点超过250℃的那些物质不归入voc的范畴，往往被称为增塑剂。
这些定义有相同之处，但也各有侧重。如美国的定义，对沸点初馏点不作限定，强调参加大气光化学反应。不参加大气光化学反应的就叫作豁免溶剂，如丙酮、四氯乙烷等。而世界卫生组织和巴斯夫则对沸点
或初馏点作限定，不管其是否参加大气光化学反应。国际标准iso4618/1-1998和德国din55649-2000标准对沸点初馏点不作限定，也不管是否参加大气光化学反应，只强调在常温常压下能自发挥发
可将这些voc的定义分为二类，一类是普通意义上的voc定义，只说明什么是挥发性有机物，或者是在什么条件下是挥发性有机物；另一类是环保意义上的定义，也就是说，是活泼的那一类挥发性有机物，即会产生危害的那一类挥发性有机物。非常明显，从环保意义上说，挥发和参加大气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。这也就是欧洲将溶剂按光化臭氧产生潜力来分类的原因。
1.2对工业防护涂料的voc限制有哪些
中国目前尚没有对工业漆的限制，但对室内装修用涂料有这方面的强制性标准如下：
1.2.1.gb18581--2001室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量标准
项目硝基漆类(限量)聚氨酯漆类(限量醇酸漆类(限量) 挥发性有机化合物
≤750≤600光泽(60°)≥80≤550 (voc)(g/l) ≤700光泽(60°)＜80 苯
≤0.5%≤0.5%≤0.5% 甲苯和二甲苯总和≤45%≤40% ≤10% 游离甲苯二异氰酸
酯(tdi) ≤0.7%
重金属(限漆)/(mg/kg)以下为通用限量:
可溶性铅≤90
可溶性镉≤75
可溶性铬≤60
可溶性汞≤60
1.2.2.gb18582--2001室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量
项目限量值挥发性有机化合物(voc)/(g/l)≤200 游离甲醛
/(g/kg)≤0.1(100ppm) 重金属可溶性铅/(mg/k g) ≤90 重金属可溶性镉
(mg/kg)≤75 重金属可溶性铬(mg/kg)≤60 重金属可溶性汞(mg/kg)≤60
1.2.3欧美、香港政府的voc限制法规。
欧美等发达国家对voc的限量法规出台很早，并且不断提高限量标准，对我公司所生产的涂料品种来说，
香港政符的voc条例主要限量如下：
油漆类别或用途voc限制(克/l)，≤富锌工业保护底漆250 工业防护涂料250 预处理底漆420 快干底漆、封固底漆及中层底漆200 耐高温涂料420 防锈涂料400 地台涂料250 金属颜料涂料500 极高光金属用涂料420
自2005年起，美国大西洋6个州和哥伦比亚特区启用了新的voc限量法规，主要限量如下：油漆类别或用途voc限制(克/l)，≤工业维护涂料底漆、中涂漆250 工业防护涂料(面漆)350
美国aim法-对建筑及工业维护涂料溶剂含量的限制如下：涂料类型 vco
限制(g/l) 底漆及中间层350 混凝土的保护 400 地板涂料 400 防污涂料400 工业维护涂料450 路标漆 450 金属闪光漆500 高温涂料650 洗涤底漆280
英国环保法-对金属和塑料用涂料溶剂含量的限制[pg6/23(1997)] 涂料类
型施工时voc限制(g/l) 内用塑料涂料双组分底漆400 单组分面漆350 双组
巴斯夫汽车漆
分面漆 550 外用塑料涂料双组分底漆 400 底漆400 清面漆420 单组分面漆350 双组分面漆420 真空镀膜用喷漆520
1、有害溶剂的限制 2.1哪此有害溶剂受到限制？ 2.1.1芳香族溶剂(含苯环的)
奥地利溶剂法-对芳香族溶剂含量的限制涂料限量，% 保护涂料20 防污涂料20 汽车涂料15 其他涂料15
2.1.2乙二醇醚类溶剂
包括cac、乙二醇乙醚等等。
2.1.3其它类溶剂
胺、甲醛、环苯类、多环芳烃、酚类、卤化物溶剂等等。
3、重金属含量限制
3.1关于工业油漆的重金属问题
1、关于无铅无铬的概念：
我们知道，油漆完全做到一点铅、铬都没有是不可能的，都是有一定含量的(比如：人体内都含有铅，当然由于检测技术手段的限制，有时未能检出含量)，不同用途的油漆，对无铅、无铬含量的要求与概念含义是不一样的，简要列例介绍如下：
a、电子电气类产品(比如手机、摄像机、电脑等)，对于铅铬含量限制要求，欧盟有rohs指令，这些产品上的油漆对重金属含量有强制性明确的限量要求(rohs规定铅含量不高于1000ppm，这个铅含量指的是总铅含量)。生产厂家须提供权威机构的限量合格证明。
b、玩具油漆：美国astmf963-标准及欧盟en71标准都有明确限量要求(规定铅含量不高于90ppm，这个铅含量指的是可溶性铅含量)，生产厂家须提供权威机构的限量合格证明。
上述两类油漆对铅含量的要求是有明确的标准规定的，是强制性的，是必须达到的。
c、工业防护漆，目前还没有相关强制性标准(如果您能到该类标准或法规，请提供给我)对此类油漆的铅铬等重金属含量进行限制，但一些国家或企业也注意到了此类油漆(或涂层)的环保性(主要考虑维修时，如果以前涂了高铅含量油漆(如红丹漆)，按相关环保法规规定必须回收集中除上来的漆尘进行处理，会给
维修带来更多费用)，也对此提出了一些要求(比如要求voc含量限制，要求无铅、铬等)。
下面重点介绍此类油漆的情况：
我们知道，这类油漆往往有防锈防腐功能要求，在以前环保意识不高的情况下，很多铅、铬含量很高的物质被普遍使用在制造此类油漆的组份中，主要有以下几类：
a、防锈颜料：
比如红丹(四氧化三铅、氧化铅)、锌黄(铬酸锌)等等，这类颜料本身化学组成中就含有大量铅或铬，但由于其具有优异的防锈性能，所以目前一些国家、企业在此类涂料中仍在使用(中国并没有限制或禁止使用)，还有一些企业订购此类油漆。
值得一提的是富锌漆，锌粉中也是含有重金属的，国标gb/t6890-2000《锌粉》和美国astmd520-2000《锌粉颜料规范》对不同质量等级的锌粉中的重金属含量进行了限制，而后者的要求要高得多。
②着颜料：比如铅铬黄、铅铬绿等类颜料，目前被大量使用在工业防护漆中。
③助剂类：比如环烷酸铅等催干剂，主要用在一些油基漆中，如醇酸漆、酚醛漆、环氧酯漆等
该类油漆的有害重金属限量标准应该尽快出台，已改变目前没有标准可循的状态。
先澄清几个重要概念：
*总铅含量和可溶性铅含量
不同检测方法测出来的是不同的，按玩具的标准astm963或en71，要求的是涂层中的可溶性铅含量。而rohs要求的是涂层中的总铅含量。
*铬含量的几种表示方法
六价铬(致癌性)含量、总铬含量，可溶性铬含量，三价铬含量，这些概念也是不同的，所采用的检测方法也不同。
*油漆中的含量
指的是液体油漆中的这些物质，对于有害的溶剂、voc等挥发性有害物质，应该按油漆中的含量来衡量才有意义。
但是由于测涂层中的铅、铬等重金属含量比较麻烦，费时也长，要制板，再指涂层取下来，一些检测机构根本不愿做。所以实际上很多检测报告出具的是油漆中的铅铬等的含量。
*涂层中的含量
指的是干燥成膜后的涂层中的有害物质含量，实际上对于铅铬等重金属，应该按涂层中的含量来衡量才有意义，rohs标准和玩具漆的标准都是要求的涂层中的含量。而对于有害的溶剂、voc等挥发性有害物质，按涂层中的含量来衡量没有意义，因为成膜时这些物质已部分或完全挥发掉。
但是由于测涂层中的铅、铬等重金属含量比较麻烦，费时也长，要制板，再指涂层取下来，一些检测机测机构根本不愿做。所以实际上很多检测报告出具的是油漆中(而且分组份)的铅铬等的含量。可能肯定，测出的油漆中的铅铬含量比涂层中的实际含量要低些，但按油漆的固体份可以换算出涂层中的含量。
*暴露极限值，又叫职业接触限值(occupationalexposurelimits)
职业接触限值：通常指对在工作期间接触到化学物质的几乎所有工人都不会造成健康效应的空气中该物质的浓度限值。
目前各国劳动部门对工作场所中一些有害物质职业接触限值均有规定，一些有害物质也是油漆中含有的，是使用油漆或相关作业时会产生的。也可以说，油漆中的含量对工作场所空气中该物质的浓度是有影响的。但除此以外，工作场所空气中该物质更主要的是受工作环境设计的影响(如通风和除尘设施等等)。
阈限值(thresholdlimitvalue)指美国政府工业卫生学家会义(acgih)推荐的接触限值。该值定期修订，公布。它又分为以下三种：
a、时间加权平均阈限值
(thresholdlimitvalue-timeweightedaverage,tlv-twa)：指正常8小时工作日和40小时工作周的时间加权平无法浓度，在此浓度下，反复接触对几乎所有的工人都不致产生不良作用。单位为ppm或mg/m3，如果只标明mg/m3，则适用于该物质的气溶胶(一种空气中悬浮的液体或气体颗粒)。
b、短期接触限值
(thresholdlimitvalue-shorttermexposurelimit,tlv-twa)：
c、阈限上限值(tlv-ceilingvalue)：车间空气中在8小时工作日任何一次测定均不得超过的潜在有毒物质最高浓度。