摘要
乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。
关键词：乙二醇；环氧乙烷；水合法。
前言    1
1 文献综述...........................................................................
1.1    乙二醇工业的发展[1][2]........................................
    前 言   
乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料，虽然乙二醇产品
用途极广，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求，乙二醇自给率不足 50%，如图 1 有相当大的部分需要进口，易受国际市场供求关系的影响。因此，发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。
随着我国市场经济的发展，以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰，继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭；现在只有依*科技的力量，通过技术的改造来降低能源的消耗，同时使各种生产数据得到优化的配置，才是摆脱困境最有效的方法。
乙二醇工艺设计中，乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分，关系着乙二醇产品的质量和产量。因此， 本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。
该技术具有世界共同发展趋向的节能性，是生产乙二醇工艺的重大突破。
图 1 我国近些年乙二醇的供需情况
产量
进口量
需求量
自给率
年份
万吨/年
万吨/年
万吨/年
%
2000
90
105
195
46
2001
80
160
240
33
2002
90
214
304
30
2003
96
251
347
28
2004
94
339
433
22
2005
110
400
510
21
2006
156
406
562
28
2007
174
480汽车除甲醛
654
27
2008
214
522
736
29
第1章 文献综述
1.1    乙二醇工业的发展[1][2]
乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇，它在有机化工生产中是一种重要的基本原料，尤其广泛用于聚酯纤维、聚酯塑料的生产。在汽车、航空、仪表工业的冷却系统中，它是抗冻剂的重要成分。在溶剂、润滑剂、软化剂，增塑剂和的生产中也有多种用途。
乙二醇是由Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得的。第一次世界大战期间，人们利用乙二醇的二硝酸酯能降低甘油凝固点的特性来代替甘油生产。本世纪20年代，随着汽车工业的发展， 抗冻剂的需求猛增，导致了乙二醇供不应求。当时是采用氯乙醇皂化法生产乙二醇。50年代中期，聚酯树脂的开发成功和投入生产，再度刺激了乙二醇工业的发展，由石油化工基本原料乙烯或环氧乙烷的氧化、水解制乙二醇的方法开始占据主导地位。70年代，在经历了石油能源危机之后，人们又试图寻求以天然气或煤替代石油制备乙二醇的方法，并取得了重大突破。由此可见，乙二醇的生产技术主要有以石油产品和以天然气(或煤)制得合成气为原料的两条途径。
目前研究的煤制气合成乙二醇技术路线主要有三种（如图2所示）。
图2 煤造气合成乙二醇的三种主要技术路线
其中，直接合成法具有理论上最佳的经济价值，其反应方程式如下：
2CO + 3H2   Cat.   
HOCH2CH2OH
但此反应在标准状态下属于Gibbs自由能增加的反应，△G500k= 6.60×104J/ mol，热力学上受限制，在温和条件下很难进行，需要催化剂和高温高压条件。上世纪70年代， 美国UCC公司采用铑催化剂，反应压力高达300MPa；80年代反应压力降至50MPa，温度降至230℃，但是选择性和转化率仍很低。时至今日，直接法所取得的进展还不足以实现工业化，进一步缓和反应条件并提高催化剂的选择性和活性仍是主要的难点。
间接合成法效益则由于路线各异，取得的进展各不相同，其中甲醇甲醛路线研究的比较多，主要有甲醇脱氢二聚法、二甲醚氧化偶联法、羟基乙酸法、甲醛缩合法、甲醛氢甲酰化法等，但是这些方法研究的还不够深入，离工业化尚有很长距离。
草酸酯法的研究最为深入，分两步进行，CO与亚硝酸酯气相催化合成草酸酯，再
贵金属催化剂
由草酸酯加氢得乙二醇。该方法先利用醇类与NO反应生成亚硝酸酯，在贵金属催化剂上与CO羰基合成得到草酸二酯，草酸二酯再经催化加氢制得乙二醇。主要的反应如下：
草酸酯合成    2CO + 2RONO    (COOR)2 + 2NO
反应尾气的再生    2NO + 1/2O2 + 2ROH    2RONO + H2O
草酸酯加氢制乙二醇 (COOR)2 + 4H2
铜基催化剂
(CH2OH)2 + 2ROH
总反应式为：    2CO + 4H2 + 1/2O2    Cat.    (CH2OH)2 + H2O
煤制气经草酸酯合成乙二醇新技术中涉及三项关键催化剂，分别为：
（1）高浓度 CO 气源中选择性脱氢催化剂
（2）草酸酯合成催化剂
（3）草酸酯加氢制乙二醇催化剂
其中，选择性脱氢催化剂主要用于脱除草酸二甲酯合成原料气 CO 中少量的 H2，采用变压吸附制得的高浓度 CO 气中还存在少量 H2，而 H2 对草酸二甲酯合成催化剂会产生毒化作用，导致催化剂活性衰退，影响合成反应的进行，故要求将 CO 原料气中 H2 脱除至 100×10-6（vol）以下，通常采用催化燃烧加 O2 脱氢的方式，但又要求避免 CO 与 O2 的副反应发生，脱氢选择性要求较高。
草酸酯工艺路线最早由美国联合石油公司于 1966 年提出，此后研究的重点一直围绕着上述三种催化剂展开。1978 年，日本宇部兴产公司在草酸酯合成催化剂 PdCl2-CuCl2 上进行了
改进，选用了 Pd∕C 催化剂，并引入了亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀问题， 提高了草酸酯的收率。该公司建成了一套 6000t∕a 草酸二丁酯工业装置，初步实现了工业化。1986 年美国 ARCO 公司首先申请了草酸酯加氢制乙二醇工艺专利，并开发了 Cu- Cr 系加氢催化剂，乙二醇收率为95%，同年宇部兴产与UCC 联合开发了Cu-Si 系催化剂，乙二醇收率为 97.2%。