(10)申请公布号 (43)申请公布日 2010.09.15
*CN101830595A*
(21)申请号 200910105731.1(22)申请日 2009.03.11
C02F 9/14(2006.01)C02F 1/24(2006.01)C02F 1/40(2006.01)C02F 1/66(2006.01)C02F 1/52(2006.01)
C02F 3/12(2006.01)C02F 103/24(2006.01)
(71)申请人深圳市金达莱环保股份有限公司
地址518052 广东省深圳市南山区南山大道
1175号新绿岛大厦15楼
申请人江西金达莱环保研发中心有限公司(72)发明人廖志民  杨圣云  何其虎  邹莲花
郭景奎  沈平锐  王鹏  杨欣龙斌  周佳琳(74)专利代理机构广东星辰律师事务所 44263
代理人
李启首(54)发明名称
一种制革工业废水的处理方法(57)摘要
本发明公开了一种制革工业废水的处理方法，依次包括下列步骤：截滤、均化、气浮刮渣、加碱与絮凝剂沉淀、泥水分离、pH 值回调后，再依次进行兼氧生化处理、好氧处理后，输入膜生物反应池，所述膜生物反应池中添加有培养好的活性污泥，并安装有中空纤维膜组件；经所述膜组件过滤后，由抽吸泵抽吸出水，本发明通过采用中空纤维膜组件代替传统工艺中的二沉池，减少处理系统占地面积；同时还解决了传统悬浮活性污泥工艺存在的污泥膨胀问题，出水水质稳定可靠；操作过程也相对简便。(51)Int.Cl.
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
权利要求书 1 页  说明书 5 页  附图 1 页
CN 101830595 A C N  101830595 A
1.一种制革工业废水的处理方法，依次包括下列步骤：
a.将制革工业废水送入格栅池，对废水中的杂物进行截滤；
b.将步骤a所得废水注入设有曝气装置的调节池，对池中废水进行均化处理；
c.将步骤b所得废水注入气浮池，通过气浮刮渣后去除悬浮固体颗粒物和油脂类物质；
d.将步骤c中所得废水注入反应池，调节pH值为9～10，向所述反应池中投加混凝剂及助凝剂，使废水在所述反应池中形成矾花；
e.将步骤d所得废水注入沉淀池，进行泥水分离；
f.将步骤e所得上清液输入pH调整池，调整废水的p H值至为6.0-8.0；
g.将步骤f所得废水注入兼氧池，使废水在兼氧条件下进行生化降解；水力停留时间为20～30小时；
h.将步骤g所得废水注入好氧池，向所述好氧池中进行曝气，水力停留时间在5～15小时；
i.将步骤h所得出水输入膜生物反应池，所述膜生物反应池中添加有培养好的的活性污泥，并安装有中空纤维膜组件；经所述膜组件过滤后，由抽吸泵抽吸，出水。
2.如权利要求1所述的一种制革工业废水的处理方法，其特征在于：所述膜生物反应池内的活性污泥浓度在8000～12000mg/L之间，设计水力停留时间为20-30h。
一种制革工业废水的处理方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种废水的处理方法，尤其涉及制革工业废水的处理方法。
背景技术
[0002] 皮革生产要经过浸水、浸灰脱毛、脱灰、浸酸、鞣制、中和、加脂、染等多种复杂的物理化学过程，使用了大量的化工材料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、表面活性剂、铬鞣剂、加脂剂、染料、有机助剂等，除一部分被吸收外，很大一部分进入废水造成污染。制革工业废水的主要特点是：1.废水中的制革杂物较多、悬浮固体颗粒物(SS)以及油脂含量较多；2.废水有机污染物浓度高，生化性差。(3)含有重金属污染物，氨氮的含量也比较高，任意排放对水体污染严重。
[0003] 表1制革行业综合废水水质
[0004]
参数参数数值(mg/L)
pH  8～12
度(倍)  600～3500
CODcr  3000～4000
SS  2000～4000
NH
-N  250～300
3
Cr3+  60～100
S2-  50～100
莲花价格
Cl-  2000～3000
BOD
1500～2000
5
[0005] 目前国内处理制革废水主要遵循物化与生化相结合的原则，常用的处理工艺一般是先进行一级物化处理，然后进行二级生化处理相组合的处理工艺。
[0006] (1)一级物化处理工艺
[0007] 目前，对于含铬废水的处理方法主要包括溶液萃取法，离子交换法，碱沉淀法以及直接循环利用等，其中以碱沉淀法和直接循环利用较为广泛。
[0008] 碱沉淀法是先向铬鞣废水中加碱，从废水中回收氢氧化铬，再将铬泥酸解后回用。该法虽较成熟，但对技术要求较高，加碱要慢而均匀，量要适当，调节pH值至8-8.5才可以产生氢氧化铬，并且产生的铬泥沉淀周期长，且产生二次污染。沉淀剂中氧化镁效果最好，
但价格昂贵；氢氧化钙较为低廉，但泥量相对较大，不利于回用。
[0009] 直接循环利用是将铬鞣废液收集、检测和调整之后，直接循环使用。该法可以充分利用铬鞣废液中的有用成分，节约了化工原料，但循环利用过程中，铬鞣废液会对成革质量产生影响，不能无限次循环，最终还是会产生含铬废水。
[0010] (2)二级生化处理工艺
[0011] 目前，制革废水的二级生物处理主要以生物好氧处理为主，工艺方法有普通活性污泥法、氧化沟法、SBR法(序列间歇式活性污泥法，Sequencing Batch Reactor Activated Sludge Process)、生物膜法等。
[0012] ①氧化沟工艺
[0013] 氧化沟工艺是目前制革废水处理中比较成熟的工艺技术，最突出的优点就是处理效果好，特别适于大型制革厂的废水处理。采用氧化沟工艺主要存在占地面积大，运行管理难度大，对氨氮去除效果不佳等缺点。
[0014] ②SBR工艺
[0015] SBR工艺运行灵活，目前在中、小型制革企业的废水处理中应用较多。SBR工艺虽然比较适合应用于我国制革行业废水治理，但该工艺存在自动化控制程度要求高，操作运行管理复杂的不足。
[0016] ③生物接触氧化工艺
[0017] 生物接触氧化法处理制革综合废水具有抗冲击负荷、管理操作方便、占地面积小等特点，但总体去除效果不太理想，目前在小水量制革废水的处理中应用较多。此外，该工艺对制革工业废水的氨氮去除率不高，难实现达标排放。
发明内容
[0018] 为克服现有技术之缺陷，本发明旨在提供一种占地面积小、操作简单、出水质量稳定的制革工业废水的处理方法。
[0019] 根据本发明，一种制革工业废水的处理方法，依次包括下列步骤：
[0020]    a.将制革工业废水送入格栅池，对废水中的杂物进行截滤；
[0021]    b.将步骤a所得废水注入设有曝气装置的调节池，对池中废水进行均化处理；[0022]    c.将步骤b所得废水注入气浮池，通过气浮刮渣后去除悬浮固体颗粒物和油脂类物质；
[0023]    d.将步骤c中所得废水注入反应池，调节PH值为9～10，向所述反应池中投加混凝剂及助凝剂，使废水在所述反应池中形成矾花；目的是使Cr6+重金属污染物以氢氧化物形式沉淀，并通过絮凝沉淀将废水中大颗粒悬浮污染物去除；
[0024]    e.将步骤d所得废水注入沉淀池，进行泥水分离；
[0025]    f.将步骤e所得上清液输入pH调整池，调整废水的pH值至为6.0-8.0；[0026] g.将步骤f所得废水注入兼氧池，使废水在兼氧条件下进行生化降解，为反硝化反应提供条件；兼氧池设计水力停留时间为20～30小时；
[0027] h.将步骤g所得废水注入好氧池，向所述好氧池中进行曝气，好氧池中活性污泥对兼氧池出水进行进一步的生化降解，好氧池设计水力停留时间为5～15h，可为好氧硝化菌的生长提供足够的污泥停留时间；
[0028] i.将步骤h所得出水输入膜生物反应池，所述膜生物反应池中添加有培养好的活性污泥，并安装有中空纤维膜组件，经所述膜组件过滤后，出水。
[0029] 具体地，在所述步骤g中，所述膜生物反应池的活性污泥浓度在8000～12000mg/ L之间，膜生物反应池设计水力停留时间为20～30h。
[0030] 本发明主要通过“兼氧生化处理工艺+好氧+MBR膜生物反应池”作为处理制革工业废水的主体工艺，利用兼氧+好氧工艺，有利于生化系统脱氮除磷，采用膜生物反应器(Membrane Bioreactor，MBR)工艺提高了生化处理效果，缩短了好氧池的水力停留时间，同时通过采用微滤膜组件代替传统工艺中的二沉池，减少处理系统占地面积。传统的活性污泥工艺对操作技术水平要求高，具体体现在对整个废水站的自动控制系统和水质监测要相对完善和复杂，需要操作人员及时发现系统出现的故障和问题，才能维持系统稳定运行，因此，采用本发明，操作过程相对简便。
[0031] 下面将通过实施例并结合附图对本发明进行详细说明。
附图说明
[0032] 图1是本发明所述的一种制革工业废水的处理方法的工艺流程简图。
具体实施方式
[0033] 参照附图1，在本发明所述的一种制革工业废水的处理方法中，
[0034]    a.首先，将制革工业废水泵入格栅池，对废水中的悬浮物进行截留过滤；设置格栅工艺的目的是有效拦截、过滤制革废水中的毛发等杂物，以保护后续处理系统中的设备正常运行。
[0035]    b.将上述步骤a所得废水注入设有曝气装置的调节池，对池中废水进行均化处理；目的是有效调节制革工业废水的水质水量。
[0036]    c.将步骤b所得废水注入气浮池，通过气浮刮渣后，去除悬浮固体颗粒物和油脂类物质，原因是这些物质在制革工业废水中，本身大量存在且在后续工艺中，因难以沉淀，通过沉淀池难以去除，通过本工艺步骤可以有针对性地加以处理，保证本发明最后的出水质量；
[0037]    d.将步骤c中所得废水注入反应池，用氢氧化钠调节pH值为9～10，使得废水中的Cr6+重金属污染物以氢氧化物形式沉淀；并向所述反应池中投加混凝剂及助凝剂，使重金属离子与废水中其它污染物质在所述反应池中形成矾花；本工艺步骤的目的是使得步骤c所得废水中剩余的悬浮固体颗粒物在碱、PAC(聚合氯化铝)、PAM(聚丙烯酰胺)作用下，形成大颗粒易沉淀的矾花，这样可以通过絮凝沉淀将废水中大颗粒悬浮污染物去除。[0038]    e.将步骤d所得废水注入沉淀池，进行泥水分离，目的是使反应池中形成的矾花在沉淀池中进行泥水分离，经沉淀后的上清液进入后续的生化系统进一步处理，沉淀所得污泥则抽至污泥池进行脱水处理；
[0039]    f.将步骤e所得上清液输入pH调整池，使调整池中的废水的pH值为6.0-8.0，本步骤的目的是让废水更适合在后续的生化反应区中的处理工艺条件，以保证后续生化系统运行的稳定性，维持微生物的正常生存环境。
[0040] g.将步骤f所得废水注入兼氧池，使废水在兼氧条件下进行转化、降解；兼氧池设