GMT资料整理
玻璃纤维毡增强的热塑性聚合物(Glass Mat-reinforced Thermoplastics),简称GMT,于上世纪60年代中期问世,是目前国际上极为活跃的复合材料开发品种之一。这是一种以热塑性树脂为基体,以长玻璃纤维毡或连续纤维毡为增强物的复合材料。GMT兼具材料和工艺性能的优点,并可以实行规模化生产,因而在代替传统材料方面发挥了很大作用。
1 工艺简介
1.1 片材加工方法
GMT片材的生产工艺主要有:熔融浸渍法(干法)、浆态浸渍法(湿法、抄纸法)、流化床浸渍法、溶剂浸渍法、薄膜浸渍法、混纤混编法等。目前可以工业规模化生产GMT片材的是熔融浸渍法和浆态浸渍法。
浸渍分为预浸渍和后浸渍。预浸渍是指增强材料被基体树脂完全浸润和浸渍,后浸渍仅是纤维和树脂的物理混合。预浸渍包括熔融浸渍和溶剂辅助浸渍,后浸渍包括薄膜层叠、粉末涂料、共纺织、混杂等。
1.1.1 熔融浸渍法(干法)
熔体浸渍法(Melt Impregnation Process) 是70 年代初由美国PPG公司开发的一种GMT 生产方法,如图1 所示。它是将两层玻璃纤维毡夹在三层热塑性树脂(主要是PP)之间,其中间层是熔融的热塑性树脂,而顶层和底层既可以是热塑性树脂薄膜,也可以是熔融的热塑性树脂,将这种夹层结构置于高于树脂熔点,低于树脂降解的温度之下用履带式压机进行压塑,随后使之冷却,再切成规格各异的不同片材,供模压制造厂家使用。
采用这种方法生产GMT 片材的主要厂家有Azdel ( GE Plastics) 、Elastogran (BASF) 和Symalit(Shell) 等公司,国内华东理工大学等。
(1)原料要求
干法生产GMT常用聚丙烯树脂,还可以根据需要用尼龙、聚氯乙烯等。增强材料常用连续玻璃纤维毡,短切玻璃纤维毡和针织玻璃纤维毡等,用聚丙烯作为基体树脂时,玻璃纤维必须使用与之相配的浸润剂。
1.1.2 浆态浸渍法(湿法、抄纸法)
浆态浸渍法是一种树脂颗粒直接进入纤维结构的浸渍工艺。由法国Arjomari公司和英国Wiggins Teape公司在造纸机械的基础上开发的Radlite工艺即属于此法,工艺流程如图2所示。将长度6-25mm之间的玻璃纤维分散在水中,加入树脂粉末和一种乳液,这些组份悬浮于水中,加入絮凝剂后,使粉末和乳液凝结,在液压成屏筛上分离出来,干燥后形成的毡状凝聚物在高于树脂熔融的温度下压紧,制得GMT片材。
采用这种方法生产GMT片材的主要厂家有Azdel公司、Arjomari公司和新日铁集团、国内哈尔滨玻璃钢研究所等。
1.2 成型方式
根据GMT的加热软化程度和成型时物料在模具内的流动情况,冲压成型工艺分为固态冲压成型和流动态冲压成型。
1.2.1 固态冲压成型
将GMT裁剪成胚料,然后将胚料放入加热器中加热至低于树脂基材黏流温度10-20℃,装入模具内并快速合模加压,在模具内冷却定型后取出,经修边制成制品。固态冲压成型工艺的成型压力小于10MPa,一般用于制造形状简单的制品。GMT本身中没有材料的移动,也没有玻璃纤维的方向性问题。
1.2.2 流动冲压成型
流动冲压成型是将GMT裁剪成与制品质量相等的胚料,在加热器内加热到高于树脂黏流温度10-20℃,放入模具内快速合模加压,使熔融态物料流动充满模腔,冷却定型制得制品。流动态冲压成型的压力一般在10-20MPa。该工艺适用于厚度和密度变化大、有凸台或凹槽等形状复杂的制品,也适合用于制造有金属预埋件的制品。
自动档汽车的档位1.3 工艺优点
GMT材料的应用总结下来具有以下优点:
1.比强度高;GMT的强度和手糊聚酯玻璃钢制品相似,其密度为1.01-1.19g/cm,比热固性玻璃钢(1.8-2.0g/cm)小,因此,它具有更高的比强度。
2.轻量化、节能;用GMT材料做的汽车门自重可从26Kg降到15Kg,并可减少背部厚度,使汽车空间增大,能耗仅为钢制品的60-80%,铝制品的35-50%。
3.与热固性SMC(片状模塑料)相比,具有成型周期短、冲击性能好,可再生利用和储存周期长等优点。
4.冲击性能:GMT的吸收冲击的能力比SMC高2.5-3倍,在冲击力作用下,SMC、钢和铝均出现凹痕或裂纹,而GMT却安然无恙。
5.高刚性(GMT里含有GF织物、即使有10mph的冲击碰撞,仍能保持形状)。
除了优异的物理/机械性能之外,作为总成部件,GMT材料产品一体成型的特点决定了它低廉的系统成本,也十分有利于培养专业化、大批量生产和具有模块化供货能力的供应商团队,还将大大提高主机厂对供应商的管理效益。
3 产品工艺的发展
3.1 轻质GMT(低密度GMT)
热冲压成型是普遍采用的GMT模塑成型工艺。热冲压所需的压力比模压工艺低得多,因此为这种低压力的热冲压工艺开发了一种低密度“充气”型GMT。这是利用GMT中玻璃纤维在受热时试图回复到初始的随机取向的特征而形成。当低密度的GMT在压塑前被加热的时候,原来被压缩的Z向纤维像弹簧一样在基体中伸展,致使片材的厚度比初始厚度大5~6倍。这称为膨化现象。膨化后的玻璃纤维毡保持“疏松”,纤维间存在气隙,从而制得刚度良好而重量大大减轻的制品。这种膨化现象还可使模塑厂商制得厚度不一的制件。这借助模具设计来实现。在要求高拉伸强度的部位,可把膨化材料压得更薄;而在要求更厚的部位,则压得更轻,保持更大的膨化度,从而获得更高的刚度和更低的密度。低密度GMT的典型应用有汽车车顶内衬、车身底部防护板、行李架、遮阳板、内饰板等。目前,“充气”型GMT的供应厂商有美国AZDEL公司(美国PPG公司与GE塑料公司的合资企业)、瑞士Quadrant塑料复合材料公司(简称QPC)和美国欧文斯科宁公司。另外北美几家汽车模塑商也生产这种产品,但仅供自用。
低密度GMT的知名品牌有:
比亚迪发布云辇系统(1) SuperLite片材(AZDEL公司)
大众什么车性价比高SuperLite片材的热成型温度为191~204℃,成型压力为2~3巴。其膨化率接近200%。有关人士称SuperLite的轻重量和低压成型性可使汽车车顶内衬的制造成本减少20%。
SuperLite已用于16种汽车的车顶内衬、5种汽车的遮阳板以及本田雅阁和丰田佳美汽车的后行李架、道奇公羊皮卡车的后板。它还用于福特GT赛车中的11种内饰用途。93号油价
(2) SymaLITE片材(QPC公司)
SymaLITE片材的玻纤含量为20%~60%,热成型压力为3.5巴。玻纤含量越高,其膨胀度越大,可达到原始厚度的5~6倍。它用于车顶内衬时的典型玻纤含量为55%,而用于车底防护板、车门内板和夹芯顶层时玻纤含量为40%。
SymaLITE的第一个商业用途是宝马5/6系列汽车的车底防护板。该板含4个部件,在一个四腔模具中用不到1分钟的时间成型,其重量比传统制品减少30%。该板的中心部位厚度4
mm,以优化刚度和减噪效果,而周边厚度只有1mm,以便连接和密封。该片材还用于克莱斯勒的Crossfire敞篷跑车中。汽车设备制造商们还考虑用它制作车顶组件、机罩和行李舱盖等。
(3) AcoustiMax片材(欧文斯科宁公司)
这种片材的一侧覆有网格布,另一侧有用户指定的胶膜,用以共塑所需的覆盖织物。AcoustiMax片材具有各向同性特性,容易加工。由于其良好的膨化能力,制品可获得优异的隔声性能。在汽车车顶内衬应用中,AcoustiMax显示了比原用聚氨酯和其他GMT材料更优的特性。在整个汽车内部温度范围内,它都具有优良的尺寸稳定性。另外,AcoustiMax片材还可用于卡车衬板、车门组件、座椅靠背和仪表板下杂物箱等。
3.2 GMTex片材
对要求更高的用途,则可使用一种用织物补强的高性能GMT,这就是QPC公司制售的GMTex片材。它是用普通GMT与机织物或缝编织物的多层结构在一种热塑性基体(通常为聚丙烯)中浸渍后在双带压机上一次压固形成,然后切割成坯料供货。所用织物是用玻璃纤维、聚合物纤维或玻璃/聚合物复合纤维制成的,强度很高。
GMTex的模塑成型与普通GMT一样方便,可以采用热冲压或流动模塑工艺。后者是最常使用的。先把片材在红外线炉或对流热风炉中预热,在此使基体聚合物熔融透过坯料的整个厚度。然后把坯料送入模腔,铺放在下模中。压机快速闭模,压缩片材,使之填充模腔。模具温度低于树脂的固化温度,对聚丙烯来说一般为40~60℃。模具在15~25MPa压力下保持闭合,直到制件固化。在用织物补强的坯料中,玻璃纤维毡(非织造部分)在成型时会流动,填充模具,而机织物或缝编织物则保持在进模的位置。
高端车江淮b15据称这种GMTex片材是普通GMT、LFT(长纤维增强热塑塑料)和许多热固性复合材料都不能匹敌的。它具有很高的刚度、强度和抗冲击性,能有效地传递荷载,特别是在高蠕变、高疲劳或高应变率条件下。
这种片材非常适合于制造汽车保险杠,特别是保险杠中的纵向结构件。保险杠历来是用钢型材或铝型材制作,或者用单向补强的GMT制作。但在过去几年中,由于对车辆减重、零件集成化、高能量吸收率和高速下功率稳定性的要求日增,GMTex成为了此用途的佳选。除保险杠外,GMTex还普遍用于汽车备胎架、货车举升式后栏板、后轴支架、越野车底部高荷载防护板和新一代座位结构等。
3.3 编制毡增强GMT
玻璃纤维与聚丙烯纤维结合,编织成混杂粗纱,这是Vetrotex在欧洲申请的专利工艺。由Vetrotex Certain Teed以商品名称Twintex在美国实现产业化。这种方法减少了聚丙烯熔体所需要的流动距离,改善浸渍,许可模塑成型用较低的压力,而且纤维含量可以高达60-70%。纤维可编织成多种形式,如平纹、斜纹、缎纹以及针织的、单向的、三维的等。Twintex与GMT共同模压,随机纤维与连续纤维有协同作用。
3.4 GMT夹芯结构
复合材料夹层结构是由三层以上的结构组成的复合结构。夹层结构有两层薄而且高强度的面板材料,其间夹着一层厚而轻质的芯材。这是为了满足轻质高强要求而发展起来的一种结构形式。当要求零件有很高刚性的时,可设计夹芯结构。选取适当的芯材料,可以满足多方面的要求。
3.5 其他发展
3.3.1 矿物填充GMT
矿物填充 GMT 材料矿物填充 GMT 材料是在热塑性基材中使用矿物和长纤维填充形成的,可用作填充物的材料包括滑石粉、碳酸钙、云母、硅石灰以及硫酸钡等,可提高力学性能并同时降低材料成本。这项技术是由AZDEL公司开发成功,并申请了专利。其不同于传统的热塑性基材的SMC材料,SMC材料不能象矿物填充GMT材料一样实现回收。
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