甲醇的来源
甲醇是有机物醇类中最简单的一元醇。1661年英国化学家R.波义耳首先在木材干馏后的液体产物中发现甲醇,故甲醇俗称木精、木醇。在自然界只有某些树叶或果实中含有少量的游离态甲醇,绝大多数以酯或醚的形式存在。1857年法国的贝特洛在实验室用一氯甲烷
碱注溶液中水解也制得了甲醇。
从木焦油中获得的粗甲醇有难闻、刺鼻气味。纯甲醇为无透明略带乙醇气味的易挥发液体,沸点65,熔点-97.8,和水相对密度0.7915(20/4),甲醇能和水以任意比相溶,但不形成共沸物,能和多数常用的有机溶剂(乙醇、乙醚、丙酮、苯等)混溶,并形成恒沸点混合物·甲醇能和一些盐如CaCl2MgCl2等形成结晶化合物,称为结晶醇如CaCl2·CH3OHMgCl2·6CH3OH,和盐的结晶水合物类似,甲醇蒸气能和空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.036.5%(体积)。甲醇燃烧时无烟,火焰呈蓝。甲醇具有脂肪族伯醇的一般性质,连有羟基的碳原子上的三个氢原子均可被一一氧化,或脱氢生成甲醛,再氧化成甲酸,上海华普甲酸氧化的最终产物是二氧化碳和水。试剂甲醇常密封保存在棕瓶中置于较冷处。
甲醇的性质
甲醇是有机物醇类中最简单的一元醇。1661年英国化学家R.波义耳首先在木材干馏后的液体产物中发现甲醇,故甲醇俗称木精、木醇。在自然界只有某些树叶或果实中含有少量的游离态甲醇,绝大多数以酯或醚的形式存在。1857年法国的M·贝特洛在实验室用一氯甲烷在碱注溶液中水解也制得了甲醇。从木焦油中获得的粗甲醇有难闻、刺鼻气味。纯甲醇为无透明略带乙醇气味的易挥发液体,沸点65,熔点-97.8,和水相对密度0.7915(20/4),甲醇能和水以任意比相溶,但不形成共沸物,能和多数常用的有机溶剂(乙醇、乙醚、丙酮、苯等)混溶,并形成恒沸点混合物·甲醇能和一些盐如CaCl2MgCl2等形成结晶化合物,称为结晶醇如CaCl2·CH3OHMgCl2·6CH3OH,和盐的结晶水合物类似,甲醇蒸气能和空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.036.5%(体积)。甲醇燃烧时无烟,火焰呈蓝。甲醇具有脂肪族伯醇的一般性质,连有羟基的碳原子上的三个氢原子均可被一一氧化,或脱氢生成甲醛,再氧化成甲酸,甲酸氧化的最终产物是二氧化碳和水。试剂甲醇常密封保存在棕瓶中置于较冷处。
甲醇对人体的毒性
甲醇有较强的毒性,对人体的神经系统和血液系统影响最大,它经消化道、呼吸道或皮肤
摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有:头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明,继而呼吸困难,最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反应为:眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、现力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上,甲醇在体内不易排出, 会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为5mg/m3,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具,废水要处理后才能排放,允许含量小于200mgL
甲醇定性检验法
甲醇定性检验法:检测试剂为浓硫酸和间苯二酚溶液(5克/升)。检测时将一小段表面被氧化的细铜丝投入约6毫升含甲醇的试样中,间隔一段时间,将此溶液缓缓倒入浓硫酸之中,会出现分层现象,再滴加间苯二酚溶液2滴,在和浓硫酸的分界面之间会出现玫瑰红,这就证明有甲醇存在。甲酵的含量测定在工厂通常用比重瓶法测定其在常温时的比重(20/4),然后进行换算求得;也可用测定甲醇的折光率后算出。
工业甲醇包装贮运
工业甲醇包装贮运:工业甲醇应用干燥、清洁的铁制槽车、船、铁桶等包装,并定期清洗和干燥。工业甲醇应贮存在干燥、通风、低温的危险品仓库中,避免日光照射并隔绝热源、二氧化碳、水蒸汽和火种,贮存温度不超过30,贮存期限6个月。槽车、船、铁桶在装运甲醇过程中应在螺丝口加胶皮垫密封,避免漏损,运输工具应有接地设施
工业甲醇主要用途
工业甲醇的用途十分广泛,除可作许多有机物的良好溶剂外,主要用于合成纤维、甲醛、塑料、医药、农药、染料、合成蛋白质等工业生产,是一种基本的有机化工原料。甲醇和汽油(柴油)或其它物质可混合成各种不同用途的工业用或民用的新型燃料,甲醇和汽油混合可作为燃料用于运输业。揭阳二手车
工业甲醇生产工艺
工业甲醇生产工艺:采用英国ICI公司专利技术,以天然气生产乙炔的尾气为原料,用先进的铜基触煤,以造气、脱碳、低压合成、精馏工序制成。
工业甲醇物化性质
工业甲醇在常温下是无、透明、易挥发、易燃烧的有毒气体。沸点64.51,相对密度(20/40.7913。工业甲醇化学性质较活泼,能发生氧化、酯化、羰基化等化学反应,甲醇不具酸性,其分子组成虽有能作为碱性特征的羟基,但也不呈碱性,对酚酞及石蕊均呈中性。
甲醇是重要有机化工原料
甲醇是一种重要的有机化工原料,主要用于生产甲醛,消耗量要占到甲酵总产量的一半,甲醛则是生产各种合成树脂不可少的原料。用甲醇作甲基化试剂可生产什么导航仪好丙烯酸甲酯、对苯二甲酸二甲酯、甲胺、甲基苯胺、甲烷氯化物等;甲酵羰基化可生产醋酸、醋酐、甲酸甲酯等重要有机合成中间体,它们是制造各种染料、药品、农药、、香料、喷漆的原料,目前用甲醇合成乙二醇、乙醛、乙醇也日益受到重视。欧萌达
甲醇是重要有机溶剂
甲醇是一种重要的有机溶剂,其溶解性能优于乙醇,可用于调制油漆。一些无机盐如碘化钠、氯化钙、硝酸铵、硫酸铜、硝酸银、氯化铵、氯化钠都或多或少地能溶于甲醇。作为一种良好的萃取剂,甲醇在分析化学中可用于一些物质的分离,还用于检验和测定硼
甲醇可以做防冻剂
甲醇可以做防冻剂,严冬时节在汽车水箱中添加适量甲醇,能使水箱中循环冷却水不冻,在禁酒国家中甲醇用作酒精变性剂,将甲醇掺在乙醇之中得到变性乙醇,具有一定毒性使之不宜饮用。 
甲醇可做饲料添加剂
甲醇经微生物发酵可生产甲醇蛋白,富含维生素和蛋白质,具有营养价值高而成本低的优点,是颇有发展前景的饲料添加剂,能广泛用于牲畜、家禽、鱼类的饲养。
甲醇是优良燃料
甲醇是一种优良燃料可作能源。在汽车燃油中可直接添加3-5%的甲酵,目前直接将甲醇当燃料已引起世界各国的兴邀,它已被某些发电站作燃料。1985年5月加拿大政府曾宣布过一项全国注计划,试验用甲醇做公共汽车和运输卡车的燃料。1987年我国在北京顺义也建成投产第一座年产万吨的甲醇汽油厂,甲醇汽油中50%的汽油、40%的甲醇和10%的添加剂组成。前些年我国汽车用“高比例甲醇汽油”的研制和应用也取得成果,并通过鉴定。使用
这种燃料汽车发动机无需改装,燃料辛烷值高,造成空气污染远比柴油、汽油要小,该项科技成果对缓解我国燃油短缺,促进煤炭深加工和环境保护有重要意义。在宇宙航空中甲醇能作火箭燃料。
甲醇及其衍生物形势分析
甲醇是一种应用广泛的基础化工原料,在化工、医药、轻纺等领域有着广泛的用途。在化工生产中,甲醇主要用于制造甲醛、醋酸、甲烷氯化物、甲胺、甲基叔丁基醚(MTBE)、硫酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、二甲醚、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等有机产品。

  近年来我国甲醇生产发展迅速。20世纪90年代初,我国甲醇年生产能力尚不足100万吨,目前我国共有生产企业200多家,总年产能力达328 万吨。我国甲醇生产装置规模较小,最大的是上海太平洋化工集团公司的20万吨/年生产装置,以煤为原料。以天然气为原料的甲醇生产企业有四川维尼纶厂、陕西榆林天然气化工公司、大庆油田甲醇厂、陕西长庆油田、四川江油甲醇厂等,年产规模多在10万吨左右。其它大多数甲醇装置采用联醇工艺,
年产能力多在6万吨以下。近年来我国陆续建成了一些大型甲醇生产装置,使得我国甲醇生产技术有了明显提高,但与国外相比差距仍然十分明显。目前国内外甲醇市场竞争日趋激烈,我国生产企业面临的形势越来越严峻。今后几年,我国还将结合煤化工和天然气化工的发展,在陕西、山东、海南等地兴建几套大型的甲醇生产装置,到2005年我国甲醇生产能力将达到350万~400万吨,同时一些小甲醇装置将淘汰。

  近年来,受国外产品的冲击,我国甲醇装置的开工率不断下降,1999 年甲醇的产量为124万吨,开工率低于40%。与此同时进口量大幅增长, 1999年进口量达到137万吨的历史最高水平,比1998年进口量翻了一番,主要原因是国外甲醇价格低,竞争力强。

  20世纪90年代以来,我国甲醇的消费增长迅速,到1999年我国甲醇的表观消费量达261万吨,1990~1999年间,年均增长率为16%。虽然目前世界甲醇工业处于产能过剩的局面,而甲醇下游衍生物的市场基本成熟,不会有较大的增长,加之由于美国政府将全面禁止MTBE作为汽油添加剂,使世界甲醇工业雪上加霜。但我国甲醇却仍然保持较强发展势头。我国甲醇主要用于化学合成,其次是燃料和溶剂,近年来增长最迅速的是化学品生产,
而医药和燃料市场平稳增长,农药和溶剂在总量中所占比例有所下降。近年来甲醇衍生物生产发展迅速,现分析如下:

  甲醛我国甲醇主要用于生产甲醛。甲醛是世界上产量最高的十大化学物之一,有3000多种用途。主要用于制造树脂和合成塑料或橡胶,在建筑材料、木材加工、造纸、纺织、皮革加工、医药、油漆、等行业也有大量应用。甲醛在室温下是一种无有刺激性气味的气体。甲醛易溶于水、酒精和其他有机溶剂,市售甲醛一般为30%50%的水溶液。37%的水溶液就被称为福尔马林,具有防腐作用。近年来随着我国基本建设的不断加强,甲醛消费量增长迅速。1990~1998年间我国甲醛产量年均递增17 %,带动了我国甲醇消费量的迅速增加。1990年甲醛生产消费甲醇22. 5万吨,1998年增长到79万吨,占当年甲醇实际消费量的39%。我国甲醛主要用于生产酚醛树脂与胶粘剂以及有机化学品生产,近年来酚醛胶粘剂和有机原料的生产促进了甲醛消费增长。预计到2005年我国甲醛的需求量为230万吨,届时将需求甲醇115万吨左右。

  MTBE我国MTBE的规模生产起始于20世纪80年代。随着我国政府对环境保护的日益重视,
汽油无铅化的呼声不断高涨,MTBE作为无铅汽油添加剂日益受到重视,MTBE生产能力迅速增长。1990年我国MTBE能力近8. 5万吨,到1999年装置能力已接近103万吨。1999年我国MTBE生产消费甲醇约28万吨。我国政府规定在2000年基本实现汽油的无铅化,北京、上海等几大城市已经先后出台了地方性法规,限制低标号汽油的使用,在汽油配方中使用MTBE作为抗爆剂已是大势所趋。今后几年我国MTBE需求量将有较大幅度的增长。预计到2005年,我国MTBE生产将需要约38万吨甲醇。

  甲胺甲胺是一甲胺、二甲胺以及三甲胺的统称。1998年我国甲胺能力总计超过10万吨,产量8万吨左右,当年消费甲醇约11万吨。甲胺系列产品广泛应用于有机合成、农药、染料、医药等各个部门的生产。特别是近年来我国二甲基甲酰胺的迅速发展带动了二甲胺需求量的不断增加。预计到2005年我国甲胺生产消费甲醇量将达到15万吨左右。

  甲烷氯化物近年来我国甲烷氯化物生产和消费发展迅速,特别是一氯甲烷作为有机硅单体原料、二氯甲烷作为溶剂、作为氟氯烃 HCFC-22的原料都有较大的发展。甲烷氯化物总的状况是供不应求,每年均需要大量进口。1998年我国甲烷氯化物产量超过8.5万
吨。但目前我国甲烷氯化物生产采用甲烷法和甲醇法两种工艺。1998年甲烷氯化物生产实际消费甲醇约3万吨。预计今后我国新建甲烷氯化物装置将都采用甲醇路线。到2005年我国甲烷氯化物生产将消费甲醇10万吨左右。

  对苯二甲酸二甲酯对苯二甲酸二甲酯(DMT)是生产聚酯的重要原料。1998年我国DMT产量约15万吨,消费甲醇2万吨。由于目前新建聚酯装置大多以对苯二甲酸为原料采用直接酯化工艺,因此今后DMT需求量不会有太大增长。预计到2005年我国DMT生产将消费甲醇2.6万吨左右。

  醋酸目前我国醋酸生产有甲醇羰基合成法、粮食发酵法和乙烯法,其中以甲醇为原料采用羰基合成工艺是世界醋酸工业发展方向。现在我国建有三套羰基合成法醋酸生产装置,分别为上海太平洋集团公司10万吨/年生产装置、江苏索普集团10万吨/年生产装置和扬子江乙酰化工有限公司15万吨/年生产装置。1998年羰基合成法醋酸消费甲醇10万吨。到2005年,随着我国现有装置的改扩建以及新装置的建设,预计醋酸生产将需求甲醇约47万吨。


  聚乙烯醇我国聚乙烯醇(PVA)历经三十几年的发展,生产装置能力和年产量均居世界首位。目前,我国基本上形成了较完善的PVA及其纤维工业体系。目前,我国PVA生产装置设计能力为24.1万吨/年,实际生产能力可达33.7万吨/年。1998年PVA实物产量为27.5万吨,消费甲醇3万吨。到2005年我国聚乙烯醇生产发展的总趋势是在保证现有装置开工率的前提下,通过技术改造进一步扩大生产能力,满足下游产品的需求。预计到2005年我国PVA总产量将达到32.5万吨左右,甲醇需求量为3.6万吨左右。

  其它衍生物甲醇在有机合成中的应用十分广泛,除上面提到的产品外,还大量用于生产硫酸二甲酯、二甲醚、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、二甲苯酚、溴甲烷等一系列产品的生产,1998年这些衍生物生产消费甲醇约21万吨。预计到2005年这一数字将提高到30万吨。其中增长最快的将是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。总之,今后我国甲醇的需求仍将保持较为强劲的增长势头。甲醇作为重要的有机原料,其衍生物生产仍将占据最大的市场份额,其中增长最快的将是MTBE和醋酸生产。

  预计2005年我国甲醇消费领域需求量为:衍生物261.2万吨(其中:甲醛115万吨、MTBE38万吨、醋酸47万吨、甲胺15万吨、甲烷氯化物10 万吨、聚乙烯醇3.6万吨、对苯二甲酸二甲酯2.6万吨、其它衍生物30万吨),燃料35万吨,溶剂15万吨,医药20万吨,农药18万吨,其它25万吨,合计374.2万吨。
我国甲醇行业现状
 一、甲醇发展状况

  1、甲醇生产工艺的发展

  1923年德国BASF公司首先用合成气在高压下实现了甲醇的工业化生产,直到1965年,这种高压法工艺是合成甲醇的唯一方法。1966年英国ICI公司开发了低压法工艺,接着又开发了中压法工艺。1971年德国的Lurgi公司相继开发了适用于天然气-渣油为原料的低压法工艺。由于低压法比高压法在能耗、装置建设和单系列反应器生产能力方面具有明显的优越
性,所以从70年代中期起,国外新建装置大多采用低压法工艺。世界上典型的甲醇合成工艺主要有ICI工艺、Lurgi工艺和三菱瓦斯化学公司(MCC)工艺。目前,国外的液相甲醇合成新工艺具有投资省、热效率高、生产成本低的 显著优点,尤其是LPMEOHTM工艺,采用浆态反应器,特别适用于用现代气流床煤气化炉生产 的低H2(COCO2)比的原料气,在价格上能够与天然气原料竞争。

  我国的甲醇生产始于1957年,50年代在吉林、兰州和太原等地建成了以煤或焦炭为原料来生产甲醇的装置。60年代建成了一批中小型装置,并在合成氨工业的基础上开发了联产法生产甲醇的工艺。70年代四川维尼纶厂引进了一套以乙炔尾气为原料的95 kt/a低压法装置,采用英国ICI技术。199512月,由化工部第八设计院和上海化工设计院联合设计的租车一天大概多少钱200 kt/a甲醇生产装置在上海太平洋化工公司顺利投产,标志着我国甲醇生产技术向大型化和国产化迈出了新的一步。2000年,杭州林达公司开发了拥有完全自主知识产权JW低压均温甲醇合成塔技术,打破长期来被ICILurgi等国外少数公司所垄断贷款买车计算器拥的局面,并在2004年获得国家技术发明二等奖。2005年,该技术成功应用于国内首家焦炉气制甲醇装置上。

  南京国昌化工科技有限公司研发的GC型轴径向低压甲醇合成塔技术,通过了中国石油和化学工业协会组织的鉴定。专家认为该甲醇合成塔结构新颖、设计合理,属国内首创,填补了我国轴径向低压甲醇合成塔的空白。该项目为我国甲醇工业提供了一种技术先进、造价低且易于大型化的新型合成装置。该技术已于2003年底在山东久泰化工科技有限公司5万吨/年低压甲醇装置上首次运用成功。